本发明涉及材料科学领域，更特别地，涉及一种有机光电材料以及包含该材料的有机电致发光器件。
背景技术：
有机电致发光二级管(OLED)产生于上世纪80年代，有机发光二级管(OLED)具有自发光、广视角、响应速度快、可实现柔性显示等诸多优点，经过二十余年的发展，该技术已逐步走向成熟，目前，有机电致发光技术，主要被应用在两个领域中，分别为全彩显示和白光照明，基于OLED显示技术的商品，已经逐步实现产业化，比如，在智能手机、曲面电视等商品中，已经较广泛地应用了该项技术。
为了实现全彩显示，分别需要红、绿、蓝三种颜色的发光器件，与红光器件和绿光器件相比，蓝色发光器件尚不够成熟，器件寿命和效率偏低。人们正通过超净技术，封装技术，开发具有高玻璃化转变温度的蓝光材料等来提高蓝光器件的寿命，而掺杂技术和开发具有两极结构的新型材料，则是提高器件效率的方向。
掺杂技术是通过将发光材料(客体材料)分散在其它材料(主体材料)之中，来降低发光材料的浓度，从而避免分子间聚集和浓度淬灭，进而实现提高器件效率，改善电致发光色纯度，延长器件寿命的目的。
技术实现要素：
为解决以上技术问题，本发明提供了一种有机光电材料，其以蒽醌环为中心，并在所述蒽醌环的2位和6位引入芳基，所述有机光电材料的结构通式如式(I)所示：
其中，Ar1和Ar2独立地为含有取代基或不含取代基的芳基。
优选地，所述Ar1和Ar2的分子量独立地在60-500之间。
优选地，所述Ar1和Ar2独立地选自含有取代基或不含取代基的苯基、萘基、菲基、蒽基、荧蒽基、芴基、芘基、三亚苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-取代咔唑基。
优选地，所述有机光电材料的结构式为：
本发明还提供了一种上述有机光电材料的制备方法，包括以下步骤：
1)以2,6-二溴蒽醌为基础，合成中间体1，反应式如下：
2)用所述中间体1合成化合物1，反应式如下：
3)以所述化合物1为原料，与硼酸基取代的芳族化合物进行叉偶联反应，得到所述有机发光材料。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，其包括发光层，所述发光层由上述发光材料和BEP组成。
优选地，所述发光材料与所述BEP的质量比为9:1。
优选地，所述有机电致发光器件由ITO导电玻璃衬底、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层依次堆叠而成。其中，空穴传输层由NPB制成，电子传输层由TPBI制成，电子注入层由氟化锂制成，阴极层由铝制成。
附图说明
图1为本发明的电致发光器件的层结构示意图。
101、ITO导电玻璃衬底，102、空穴传输层,103、发光层,104、电子传输层,105、电子注入层,106阴极层。
具体实施方式
以下结合附图和实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
化合物实施例
1.化合物1的制备：
1)制备中间体1
在1L三口烧瓶中加入2,6-二溴蒽醌(73.2g，0.20mol),乙二醇(14.9g，0.24mol)，2.5g对甲苯磺酸，400mL二甲苯，加热回流，分水器分水回流12小时。反应结束后，水洗、分液，有机相减压脱除溶剂，柱层析，甲苯石油醚重结晶，得到白色固体中间体1，HPLC纯度99.6％，收率68.63％，MS(m/s)：407.9。
2)制备化合物1
中间体2的制备：在配有恒压滴液漏斗的1L三口瓶中,加入金属镁(5.1g，0.21mol),将溴苯(31.4g，0.20mol)溶解在200g四氢呋喃中，并置于恒压滴液漏斗中,使用氮气保护，加热三口瓶至瓶内温度达到65℃，通过恒压滴液漏斗加入对溴碘苯的四氢呋喃溶液，首先加入50mL，待反应引发后，慢慢滴入剩余部分，1h滴加完毕，回流温度下反应2h，降至室温后转移至恒压漏斗中待用。将中间体1(82.0g，0.20mol)溶解在200g四氢呋喃之中加到2L三口瓶中，而后缓慢滴加上述待用溶液，回流温度下反应3h，反应结束后，降温至25℃，将以上反应液慢慢倾入200g质量浓度为10％的稀盐酸中，搅拌15min，分液，收集有机相，减压脱去溶剂，得到粘稠液体，不进行精制，直接用于下一步反应中。
向上述所得粘稠液体中加入250g苯，搅拌下加入1.42g(0.01mol)三氟化硼乙醚溶液，60～65℃反应4h，淬灭反应，减压脱除溶剂，柱层析得到中间体2，HPLC纯度99.6％,收率45.88％，MS(m/s)：546.0。
中间体3的制备：收集以上中间体2(54.8g，0.1mol)，加入250mL甲苯和50mL 85％的甲酸，升温至回流，保温反应10小时。分液，水洗，有机相减压脱除溶剂，柱层析，得到白色固体即中间体3，HPLC纯度99.6％,收率85.22％，MS(m/s)：502.0。
化合物1的制备：在1L三口瓶中，氮气保护下，加入中间体3(40.3g，0.08mol)，丙二腈(6.6g，0.10mol)，500mL无水二氯甲烷，冰浴降温至内温0-5℃，慢慢滴入22mL(0.20mol)四氯化钛，约0.5小时滴加完毕，缓慢滴入70mL吡啶，约1.0小时滴加完毕，滴加完毕移去冰浴，氮气保护下室温20-25℃搅拌反应24小时。将以上反应液慢慢倾入300g质量浓度为10％的稀盐酸中，搅拌10min，分液，收集有机相，减压脱去溶剂，得到黄色固体，冰醋酸重结晶后得到的黄色固体即化合物1，HPLC纯度99.5％,收率73.58％。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C29H16Br2N2，理论值549.9680，测试值,549.9683。元素分析(C29H16Br2N2)，理论值C：63.07，H：2.92，N：5.07，实测值C：63.08，H：2.94，N：5.05。
实施例1化合物C01的制备
在250mL三口瓶中，加入化合物1(2.76g，0.005mol)，苯硼酸(1.34g，0.011mol)，K2CO3(2.07g，0.015mol)，甲苯(60mL)，去离子水(20mL)，N2保护，加入Pd(PPh3)4(17 5mg)，升温至回流，反应10小时，停反应，降温，分液，50mL去离子水洗1次，收集有机相，脱去溶剂，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，得到目标物C01，HPLC纯度99.8％，收率84.55％。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C41H26N2，理论值546.2096，测试值546.2092。元素分析(C41H26N2)，理论值C：90.08，H：4.80，N：5.12，实测值C：90.05，H：4.82，N：5.13。
实施例2化合物C02的制备
化合物C02的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料1-萘硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C49H30N2，理论值646.2409，测试值646.2403。元素分析(C49H30N2)，理论值C：90.99，H：4.68，N：4.33，实测值C：90.96，H：4.67，N：4.37。
实施例3化合物C04的制备
化合物C04的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料4-联苯硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C53H34N2，理论值698.2722，测试值698.2726。元素分析(C53H34N2)，理论值C：91.09，H：4.90，N：4.01，实测值C：91.11，H：4.88，N：4.01。
实施例4化合物C07的制备
化合物C07的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料9-菲硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C57H34N2，理论值746.2722，测试值746.2725。元素分析(C57H34N2)，理论值C：91.66，H：4.59，N：3.75，实测值C：91.68，H：4.58，N：3.74。
实施例5化合物C08的制备
化合物C08的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料9-蒽硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C57H34N2，理论值746.2722，测试值746.2728。元素分析(C57H34N2)，理论值C：91.66，H：4.59，N：3.75，实测值C：91.67，H：4.57，N：3.76。
实施例6化合物C09的制备
化合物C09的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料10-苯基蒽-9-硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C69H42N2，理论值898.3348，测试值898.3345。元素分析(C69H42N2)，理论值C：92.18，H：4.71，N：3.11，实测值C：92.16，H：4.73，N：3.11。
实施例7化合物C10的制备
化合物C10的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料荧蒽-3-硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C61H34N2，理论值794.2722，测试值794.2723。元素分析(C61H34N2)，理论值C：92.16，H：4.32，N：3.52，实测值C：92.14，H：4.33，N：3.53。
实施例8化合物C12的制备
化合物C12的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料9,9-二甲基芴-2-硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C59H42N2，理论值778.3348，测试值778.3345。元素分析(C59H42N2)，理论值C：90.97，H：5.43，N：3.60，实测值C：90.94，H：5.41，N：3.65。
实施例9化合物C13的制备
化合物C13的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料芘-1-硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C61H38N2，理论值798.3035，测试值798.3039。元素分析(C61H38N2)，理论值C：91.70，H：4.79，N：3.51，实测值C：91.73，H：4.78，N：3.49。
实施例10化合物C14的制备
化合物C14的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料三亚苯-2-硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C65H38N2，理论值846.3035，测试值846.3039。元素分析(C65H38N2)，理论值C：92.17，H：4.52，N：3.31，实测值C：92.14，H：4.54，N：3.32。
实施例11化合物C17的制备
化合物C17的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料二苯并呋喃-4-硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C53H30N2O2，理论值726.2307，测试值726.2310。元素分析(C53H30N2O2)，理论值C：87.58，H：4.16，N：3.85，O：4.40，实测值C：87.55，H：4.18，N：3.88，O：4.39。
实施例12化合物C19的制备
化合物C19的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料N-苯基咔唑-3-硼酸替换实施例1中的苯硼酸。
高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C65H40N4，理论值876.3253，测试值876.3257。元素分析(C65H40N4)，理论值C：89.01，H：4.60，N：6.39，实测值C：89.05，H：4.57，N：6.38。
器件实施例
本发明选取化合物C02、化合物C04、化合物C07、化合物C08、化合物C09、化合物C10、化合物C12、化合物C13、化合物C14、化合物C17、化合物C19制作有机电致发光器件，由此分别制备了实施例13-23的有机电致发光器件。
所有实施例均按照下述方法制备蓝色有机电致发光器件：
a)清洗ITO(氧化铟锡)玻璃衬底(101)：分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗ITO玻璃各30分钟，然后在等离子体清洗器中处理5分钟；
b)在阳极ITO玻璃衬底(101)上真空蒸镀空穴传输层(102)NPB，厚度为50nm；
c)在空穴传输层NPB之上，真空混合蒸镀作为发光层(103)的上述化合物之一和BEP，所述化合物与BEP的质量比9:1，厚度为30nm；
d)在发光层(103)之上，真空蒸镀作为电子传输层(104)的TPBI，厚度为30nm；
e)在电子传输(104)层TPBI之上，真空蒸镀电子注入层(105)LiF，厚度为1nm；
f)在电子注入层(105)LiF之上，真空蒸镀阴极(106)Al，厚度为100nm。
器件的结构为ITO/NPB(50nm)/所述化合物：BEP＝9:1，(W/W,30nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
本发明的所有器件实施例和比较例的制作工艺完全相同，并且所采用了相同的基板材料和电极材料，电极材料的膜厚也保持一致，所不同的是对器件中的发光层的主体材料做了变换。各个器件的组成结构如表1所示。器件的测试结果见表2所示。
表1器件结构
表2器件测试结果
表2的结果可以看出本发明所述化合物可应用与OLED发光器件制作，并且与比较例相比，无论是启亮电压还是最大亮度均比已知OLED材料获得较大改观。本发明所述材料在OLED发光器件中具有良好的应用效果，具有良好的产业化前景。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。