部分氢化嵌段共聚物、粘着粘结组合物、粘着粘结性胶带、标签、改性沥青组合物、改性沥青混合物和铺装用粘结剂组合物的制作方法

本发明涉及部分氢化嵌段共聚物、粘着粘结组合物、粘着粘结性胶带、标签、改性沥青组合物、改性沥青混合物和铺装用粘结剂组合物。

背景技术：

嵌段共聚物被广泛用于粘着粘结组合物、沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物等中。

在粘着粘结组合物中，近年来，从降低环境污染、改善劳动环境的方面考虑，广泛使用热熔性粘着粘结组合物。热熔性粘着粘结组合物通常含有嵌段共聚物。作为这样的嵌段共聚物，例如可以举出具有乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元的嵌段共聚物。

例如，在专利文献1和2中记载了一种粘着粘结组合物，其中使用了苯乙烯与丁二烯的三嵌段共聚物和二嵌段共聚物作为嵌段共聚物。

在专利文献3中记载了一种粘着粘结组合物，其中使用了苯乙烯与丁二烯的氢化嵌段共聚物。在专利文献3的实施例和比较例中记载了包含苯乙烯与丁二烯的氢化嵌段共聚物、赋粘剂、以及油的各种混配比例的粘着粘结组合物。

在专利文献4中记载了包含苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物、以及赋粘树脂的粘着粘结组合物，其中记载了作为苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物合用部分氢化嵌段共聚物与非氢化嵌段共聚物的粘着粘结组合物、以及合用部分氢化嵌段共聚物和完全氢化嵌段共聚物的粘着粘结组合物。

另一方面，在沥青组合物的技术领域中，广泛应用了改性沥青组合物，其为了适应道路铺装、隔音板、沥青屋面材料等沥青组合物的用途而附加性能，向沥青组合物中添加了作为改性剂的各种嵌段共聚物。对于这样的作为改性剂的嵌段共聚物，例如应用了具有共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的嵌段共聚物。

例如，在专利文献5～7中记载了一种含有氢化嵌段聚合物的改性沥青组合物，该氢化嵌段聚合物是共轭二烯单体与乙烯基芳香族单体共聚而成的。

另外，在人行道、机动车道、公园等的铺装地面上，出于美观性、明确分区、道路显示、防滑等目的，有时会涂设铺装用粘结剂组合物。铺装用粘结剂组合物通常含有嵌段共聚物、赋粘树脂、以及油，进而通过含有颜料等着色剂而将其着色为彩色。

例如，在专利文献8中记载了一种彩色铺装用粘结剂组合物，其是将非芳香族系重质矿物油、石油树脂、热塑性弹性体、乙烯共聚物、两性型高分子化合物的抗剥离剂加热并进行混合而得到的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭64-81877号公报

专利文献2：日本特开昭61-278578号公报

专利文献3：国际公开第2001/85818号

专利文献4：日本特开平7-157738号公报

专利文献5：日本特开2005-126485号公报

专利文献6：美国专利申请公开第2003/0149140号公报

专利文献7：日本特开2012-246378号公报

专利文献8：日本专利第5059595号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

在粘着粘结组合物中，要求高初粘性、高粘着力高及高粘着保持力、以及粘着粘结组合物在制造时的高耐热变色性等。另外，对于改性沥青组合物，要求软化点高、低温伸长率高、熔融粘度低、车辙形成抗性高、低温弯折性优异、以及改性沥青组合物在储藏时的耐热稳定性高等。此外，在铺装用粘结剂组合物中，要求软化点高、低温伸长率高、熔融粘度低、车辙形成抗性高、铺装用粘结剂组合物在储藏时的耐热稳定性高、以及铺装用粘结剂组合物在制造时的耐热变色性高。但是，在专利文献1～8所述的技术中，无法充分应对上述的要求。

本发明是鉴于上述现有技术所具有的课题而进行的，其目的在于提供一种部分氢化嵌段共聚物，在将该部分氢化嵌段共聚物制成粘着粘结组合物、改性沥青组合物、铺装用粘结剂组合物等时能够分别赋予良好的物性。本发明进一步的目的在于提供包含上述部分氢化嵌段共聚物的粘着粘结组合物、粘着粘结性胶带、标签、改性沥青组合物、改性沥青混合物和铺装用粘结剂组合物。

解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，利用具有特定的氢化率分布的部分氢化嵌段共聚物能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]

一种部分氢化嵌段共聚物，其具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及含有共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)的部分，其中，

在利用臭氧分解法得到的上述部分氢化嵌段共聚物的分解物的微分分子量分布(b)中，将分子量800以上到分子量3000以下的区域的最大峰值高度设为氢化率分布h时，该h为0.01～0.5。

[2]

如[1]中所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，在微分分子量分布(d)中，将针对分子量200以上1000000以下的区域的总面积的最大峰值高度设为氢化率分布h2时，该h2为0.001～0.007，所述微分分子量分布(d)是从上述微分分子量分布(b)中减去利用锇酸分解法得到的上述部分氢化嵌段共聚物的分解物的微分分子量分布(c)而得到的。

[3]

如[1]或[2]中所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，以上述共轭二烯单体单元的总摩尔数为基准，上述部分氢化嵌段共聚物的氢化率为95摩尔％以下。

[4]

如[1]～[3]中任一项所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，以上述共轭二烯单体单元的总摩尔数为基准，上述部分氢化嵌段共聚物的氢化率为10摩尔％以上。

[5]

如[1]～[4]中任一项所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，

从作为上述部分氢化聚合物的微分分子量分布(a)的峰的、与最大分子量成分对应的峰的顶点对基线引垂线l，将该垂线l的长度设为l1，

将上述微分分子量分布(b)与上述微分分子量分布(a)叠合后，将微分分子量分布(b)跟垂线l交叉的交点与基线在垂线l上的距离设为l2，

此时，l2/l1小于0.02。

[6]

如[1]～[5]中任一项所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，上述部分氢化嵌段共聚物的乙烯基芳香族单体单元含量为10质量％～60质量％。

[7]

如[1]～[6]中任一项所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，上述部分氢化嵌段共聚物含有部分氢化嵌段共聚物(d1)，该部分氢化嵌段共聚物(d1)具有一个以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a1)、以及一个以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(b1)。

[8]

如[7]中所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，以上述部分氢化嵌段共聚物100质量％为基准，含有上述部分氢化嵌段共聚物(d1)20质量％～80质量％。

[9]

如[7]或[8]中所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，上述部分氢化嵌段共聚物含有具有径向的部分氢化嵌段共聚物(r1)。

[10]

一种粘着粘结组合物，其中，该组合物含有[1]～[9]中任一项所述的部分氢化嵌段共聚物100质量份、以及赋粘树脂20质量份～400质量份。

[11]

一种粘着粘结性胶带，其具有[10]中所述的粘着粘结组合物。

[12]

一种标签，其具有[10]中所述的粘着粘结组合物。

[13]

如[1]～[6]中所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，上述部分氢化嵌段共聚物含有部分氢化嵌段共聚物(d2)，该部分氢化嵌段共聚物(d2)具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段(b2)。

[14]

如[13]中所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，上述部分氢化嵌段共聚物的重均分子量(mw)为10万～50万。

[15]

如[13]或[14]中所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，上述部分氢化嵌段共聚物基于动态粘弹性测定的损耗角正切(tanδ)的峰温度为-50℃以上-5℃以下。

[16]

如[13]～[15]中任一项所述的部分氢化嵌段共聚物，其中，上述部分氢化嵌段共聚物基于动态粘弹性测定的损耗角正切(tanδ)的峰温度为-50℃以上-5℃以下，峰值高度的值大于0.7且为1.6以下。

[17]

一种改性沥青组合物，在该组合物中，相对于沥青100质量份，含有1质量份以上20质量份以下的[1]～[6]、[13]～[16]中任一项所述的部分氢化嵌段共聚物。

[18]

一种改性沥青混合物，其包含[17]中所述的改性沥青组合物、以及骨料。

[19]

一种铺装用粘结剂组合物，其中，该组合物含有：

20质量％～70质量％的赋粘树脂、

20质量％～70质量％的油、以及

2质量％～15质量％的[1]～[6]、[13]～[16]中任一项所述的部分氢化嵌段共聚物。

发明的效果

利用本发明的部分氢化嵌段共聚物，在制成粘着粘结组合物、改性沥青组合物、铺装用粘结剂组合物等时，能够分别赋予良好的物性。即，能够提供分别具有良好的物性的粘着粘结组合物、改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物。

附图说明

图1是示出对实施例中得到的部分氢化嵌段共聚物q-1的分子量分布进行测定的结果的曲线图。

图2是为了显示出l2而将图1的一部分放大表示的曲线图。

图3是示出对实施例中得到的部分氢化嵌段共聚物q-2的分子量分布进行测定的结果的曲线图。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。本发明并不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。

<部分氢化嵌段共聚物>

本实施方式的部分氢化嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及含有共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)，在利用臭氧分解法得到的上述部分氢化嵌段共聚物的分解物的微分分子量分布(b)中，将分子量800以上到分子量3000以下的区域的最大峰值高度设为氢化率分布h时，该h为0.01～0.5。本实施方式的部分氢化嵌段共聚物由于像这样来构成，因而在制成粘着粘结组合物、改性沥青组合物、铺装用粘结剂组合物等时，能够分别赋予良好的物性。即，在制成粘着粘结组合物时，该粘着粘结组合物在制造时的耐热变色性优异，进而能够赋予高初粘性、高粘着力以及高粘着保持力。另外，在制成改性沥青组合物时，该改性沥青组合物在储藏时的耐热稳定性优异，进而能够赋予高软化点、较高的低温伸长率、低熔融粘度、高车辙形成抗性和优异的低温弯折性。此外，在制成铺装用粘结剂组合物时，该铺装用粘结剂组合物在制造时的耐热变色性优异并且储藏时的耐热稳定性优异，进而能够赋予高软化点、较高的低温伸长率、低熔融粘度、高车辙形成抗性。

在本实施方式中，“氢化率分布h”是表示部分氢化嵌段共聚物的氢化率的分布的指标，可以如下求出。

在部分氢化嵌段共聚物利用臭氧分解法得到的分解物的微分分子量分布(b)中，将分子量800以上到分子量3000以下的区域的最大峰值高度设为h。

h的值是分子量800以上到分子量3000以下的范围的氢化率分布的指标，h的值越小，表示氢化率分布越宽。根据本发明人的研究，分子量800以上到分子量3000以下的范围的氢化率分布会影响粘着粘结组合物、改性沥青组合物和铺装用粘结剂组合物的物性。基于臭氧分解法的微分分子量分布的测定可通过后述实施例中记载的方法来进行。

部分氢化嵌段共聚物的氢化率分布h只要为0.01以上0.5以下即可，优选为0.05以上0.45以下、更优选为0.1以上0.4以下。需要说明的是，氢化率分布h可以利用后述聚合工序中的极性化合物和无规化剂的多段添加、在氢化工序的反应器中设置复数个聚合物供给口的连续氢化方法、连续氢化时的停留时间和搅拌条件、部分氢化嵌段共聚物的共混等来进行调整。

本发明人进行了深入研究，结果发现，通过使部分氢化嵌段共聚物的氢化率分布h为0.01以上0.5以下，能够改善粘着粘结组合物的粘着力、初粘性、粘着保持力以及制造时的耐热变色性，能够改善改性沥青组合物的软化点、低温伸长率、熔融粘度、车辙形成抗性、低温弯折性以及储藏时的耐热稳定性，并且能够改善铺装用粘结剂组合物的软化点、低温伸长率、熔融粘度、车辙形成抗性、储藏时的耐热稳定性以及制造时的耐热变色性。认为其理由是由于通过使氢化率分布变宽而使中间嵌段的溶解度参数形成宽度，改善了与各种混配剂的相容性，但并不限定于此。

在本说明书中，将构成嵌段共聚物的结构单元称为“～单体单元”，在作为聚合物的材料记载的情况下，省略“单元”，仅记载为“～单体”。另外，在本说明书中，“为主体”是指在嵌段中规定的单体单元的含量为70质量％以上。以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段中，只要规定的单体单元的含量为70质量％以上即可，优选为80质量％、进一步优选为90质量％以上。另外，在本说明书中，“共轭二烯单体”也包括经氢化的共轭二烯单体。

在本实施方式中，作为部分氢化嵌段共聚物的氢化(以下也称为“加氢”)前的结构，可以举出但不限于例如由下式(1)～(6)所表示的结构。

(a-b)n···(1)

b-(a-b)n···(2)

a-(b-a)n···(3)

a-(b-a)n-x···(4)

[(a-b)k]m-x···(5)

[(a-b)k-a]m-x···(6)

上述式(1)～(6)中，a表示以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，b表示包含共轭二烯单体单元的聚合物嵌段，x表示偶联剂的残基、或者多官能有机锂等聚合引发剂的残基，m、n和k表示1以上的整数，优选表示1～5的整数。

在氢化前的嵌段共聚物中存在复数个聚合物嵌段(a)和(b)的情况下，各自的分子量和组成等结构可以相同、也可以不同。部分氢化嵌段共聚物可以是x为偶联剂残基的偶联体与不具有x或x为聚合引发剂残基的非偶联体的混合物。各嵌段的边界或最端部不一定需要清晰地区分开。例如，可以存在乙烯基芳香族单体单元与共轭二烯单体单元的共聚物嵌段。

对于以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)中或包含共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)中的乙烯基芳香族单体单元的分布没有特别限定，可以均匀分布，也可以呈递变状、阶梯状、凸状或凹状分布。在聚合物嵌段中也可以存在结晶部。在以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)中可以共存复数个乙烯基芳香族单体单元的含量不同的链段。

作为共轭二烯单体单元没有特别限定，可以举出例如源自1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯的共轭二烯单体单元。其中优选举出源自1,3-丁二烯以及异戊二烯的共轭二烯单体单元。更优选源自1,3-丁二烯的共轭二烯单体单元。共轭二烯单体单元可以单独使用1种，也可以合用两种以上。

作为乙烯基芳香族单体单元没有特别限定，可以举出例如源自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、n,n-二甲基对氨基乙基苯乙烯、n,n-二乙基对氨基乙基苯乙烯的乙烯基芳香族单体单元。其中，从经济性的方面出发，优选源自苯乙烯的乙烯基芳香族单体单元。乙烯基芳香族单体单元可以单独使用1种，也可以合用两种以上。

在本实施方式中，“部分氢化”是指，以共轭二烯单体单元的总摩尔数为基准，共轭二烯的氢化率大于0摩尔％且为97摩尔％以下。部分氢化嵌段共聚物的氢化率只要为该范围就没有特别限定。

在本实施方式中，从粘着粘结组合物和改性沥青组合物、铺装用粘结剂组合物的粘度的方面出发，以共轭二烯单体单元的总摩尔数为基准，部分氢化嵌段共聚物的氢化率的上限值优选为95摩尔％以下、更优选为93摩尔％以下、进一步优选为90摩尔％以下。

在本实施方式中，从粘着粘结组合物和改性沥青组合物、铺装用粘结剂组合物的耐热稳定性的方面出发，以共轭二烯单体单元的总摩尔数为基准，部分氢化嵌段共聚物的氢化率的下限值优选为10摩尔％以上、更优选为15摩尔％以上、进一步优选为20摩尔％以上。

部分氢化嵌段共聚物的氢化率可以通过控制后述氢化工序中的氢化量和氢化反应时间来进行调整。另外，氢化率可以利用后述实施例中记载的方法来求出。

另外，在微分分子量分布(d)(其是从上述微分分子量分布(b)中减去利用锇酸分解法得到的上述部分氢化嵌段共聚物的分解物的微分分子量分布(c)而得到的)中，将针对分子量200以上1000000以下的区域的总面积的最大峰值高度设为氢化率分布h2时，优选该h2为0.001～0.007。

h2的值是分子量200以上1000000以下的区域的氢化率分布的指标，h2的值越小，表示该分子量区域的氢化率分布越宽。基于臭氧分解法的分子量分布的测定以及基于锇酸分解法的分子量分布的测定将在本说明书的实施例栏中详细叙述。

h2是氢化率和中间无规苯乙烯的分布的指标，通过使h2处于0.001～0.007的范围，具有可改善粘着粘结组合物、改性沥青组合物和涂布用粘结剂组合物的长期性能稳定性的倾向。从同样的方面出发，h2更优选为0.001以上0.0055以下、进一步优选为0.001以上0.004以下。氢化率分布h2可以利用后述氢化工序中的连续氢化、连续氢化时的停留时间和搅拌条件、部分氢化嵌段共聚物的共混等来进行调整。

此外，从作为上述部分氢化聚合物的微分分子量分布(a)的峰的、与最大分子量成分对应的峰的顶点对基线引垂线l，将将该垂线l的长度设为l1；将上述微分分子量分布(b)与上述微分分子量分布(a)叠合后，将微分分子量分布(b)跟垂线l交叉的交点与基线在垂线l上的距离设为l2，此时，l2/l1优选小于0.02、更优选小于0.018、进一步优选小于0.015。

l2/l1小于0.02表示氢化率为100％的成分少，这意味着氢化率分布变宽、同时高粘度成分减少，各种物性与粘度的平衡优异。

微分分子量分布(a)和微分分子量分布(b)可利用后述实施例中记载的方法进行测定。

在本实施方式中，从粘着粘结组合物和改性沥青组合物、铺装用粘结剂组合物的粘度的方面出发，部分氢化嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元的含量优选为10质量％～60质量％、更优选为13质量％～58质量％、进一步优选为15质量％～55质量％。

<部分氢化嵌段共聚物的制造方法>

作为部分氢化嵌段共聚物的制造方法，可以通过例如进行下述工序来制造，但并不限定于此：在烃溶剂中，将锂化合物作为聚合引发剂，使至少共轭二烯单体与乙烯基芳香族单体聚合，得到具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及含有共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)的嵌段共聚物的聚合工序；在聚合工序后，对所得到的嵌段共聚物的共轭二烯单体单元中的一部分双键进行加氢的氢化工序；对所得到的包含部分氢化嵌段共聚物的溶液的溶剂进行脱溶剂的脱溶剂工序。

通过将聚合工序中的氢化工序以连续式(以下也称为“连续氢化”)来进行、在连续氢化的反应器中设置两处以上聚合物的供给口、调整停留时间和搅拌条件、进行部分氢化嵌段共聚物的共混等，更容易使氢化率分布h为0.01以上0.5以下、使氢化率分布h2为0.001以上0.007以下、以及使l2/l1小于0.02。

作为在连续氢化的反应器中设置两处以上聚合物的供给口的情况没有特别限定，例如可以采用下述方法：从反应器上部连续地供给聚合物总量的80％，从反应器中部连续地供给总量的20％，从反应器下部连续地取出氢化反应后的聚合物总量；等等。

作为连续氢化中的停留时间和搅拌条件没有特别限定，例如通过在氢压为优选的0.1mpa～5.0mpa、更优选的0.3mpa～4.0mpa的状态使平均停留时间为优选的5分钟～3小时、更优选的10分钟～2小时，更容易使氢化率分布h为0.01以上0.5以下、使氢化率分布h2为0.001以上0.007以下、以及使l2/l1小于0.02。另外，还可以利用搅拌数和搅拌桨的形状将氢化率分布h调整到0.01以上0.5以下、将氢化率分布h2调整到0.001以上0.007以下、进而将l2/l1调整到小于0.02。需要说明的是，通过提高氢压、缩短平均停留时间，h和h2倾向于增大、l2/l1倾向于减小。反之，通过降低氢压、延长平均停留时间，h和h2倾向于减小、l2/l1倾向于增大。

作为部分氢化嵌段共聚物的共混方式没有特别限定，可以通过例如变更上述连续氢化的条件、或者实施间歇式氢化，得到2种以上的具有氢化率分布的部分氢化嵌段共聚物，将它们在湿式或干燥条件下混合，从而得到共混物。

在聚合工序中，例如可以在烃溶剂中，将锂化合物作为聚合引发剂，使至少包含共轭二烯单体和乙烯基芳香族单体的单体聚合，得到嵌段共聚物。

作为聚合工序中使用的烃溶剂没有特别限定，例如可以举出丁烷、戊烷、己烷、异戊烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃；环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等脂环式烃；苯、甲苯、乙苯、二甲苯等芳香族烃等。这些溶剂可以仅单独使用1种，也可以混合使用2种以上。

对于在聚合工序中作为聚合引发剂使用的锂化合物没有特别限定，例如可以举出有机单锂化合物、有机二锂化合物、有机多锂化合物等在分子中键接一个以上的锂原子而成的化合物。作为这样的有机锂化合物没有特别限定，例如可以举出乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、六亚甲基二锂、丁二烯基二锂、异戊二烯基二锂等。这些锂化合物可以仅单独使用1种，也可以合用两种以上。

作为共轭二烯单体没有特别限定，例如可以举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯等具有1对共轭双键的二烯烃。其中优选举出1,3-丁二烯、异戊二烯。另外，从机械强度的方面出发，更优选1,3-丁二烯。这些共轭二烯单体可以单独使用1种、也可以合用两种以上。

作为乙烯基芳香族单体没有特别限定，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、n,n-二甲基对氨基乙基苯乙烯、n,n-二乙基对氨基乙基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物。其中，从经济性的方面出发，优选苯乙烯。这些乙烯基芳香族单体可以单独使用1种，也可以合用两种以上。

除了上述共轭二烯单体和乙烯基芳香族单体以外，还可以使用能够与共轭二烯单体和乙烯基芳香族单体共聚的其他单体。

在聚合工序中，出于调整聚合速度、调整聚合后的共轭二烯单体单元的微观结构(顺式、反式以及乙烯基的比例)、调整共轭二烯单体与乙烯基芳香族单体的反应比例等目的，可以使用极性化合物和无规化剂。出于减小氢化率分布h、氢化率分布h2以及l2/l1的目的，优选将极性化合物和无规化剂多段添加。

作为极性化合物和无规化剂没有特别限定，例如可以举出四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚等醚类；三乙胺、n,n,n’,n’-四甲基乙二胺(以下也称为“tmeda”)等胺类；硫醚类、膦类、磷酰胺类、烷基苯磺酸盐、钾或钠的醇盐等。

作为在嵌段共聚物的聚合工序中实施的聚合方法没有特别限定，可以应用公知的方法。作为公知的方法，例如可以举出日本特公昭36-19286号公报、日本特公昭43-17979号公报、日本特公昭46-32415号公报、日本特公昭49-36957号公报、日本特公昭48-2423号公报、日本特公昭48-4106号公报、日本特公昭56-28925号公报、日本特开昭59-166518号公报、日本特开昭60-186577号公报等中记载的方法。

嵌段共聚物可以使用偶联剂进行偶联。作为偶联剂没有特别限定，可以使用2官能以上的任意的偶联剂。作为2官能的偶联剂没有特别限定，例如可以举出二氯硅烷、单甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷等2官能性卤化硅烷；二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷等2官能性烷氧基硅烷；二氯乙烷、二溴乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷等2官能性卤化烷烃；二氯化锡、单甲基二氯化锡、二甲基二氯化锡、单乙基二氯化锡、二乙基二氯化锡、单丁基二氯化锡、二丁基二氯化锡等2官能性卤化锡；二溴苯、苯甲酸、co、2-氯丙烯等。

作为3官能的偶联剂没有特别限定，例如可以举出三氯乙烷、三氯丙烷等3官能性卤化烷烃；甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷等3官能性卤化硅烷；甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等3官能性烷氧基硅烷；等等。

作为4官能的偶联剂没有特别限定，例如可以举出四氯化碳、四溴化碳、四氯乙烷等4官能性卤化烷烃；四氯硅烷、四溴硅烷等4官能性卤化硅烷；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等4官能性烷氧基硅烷；四氯化锡、四溴化锡等4官能性卤化锡；等等。

作为5官能以上的偶联剂没有特别限定，例如可以举出1,1,1,2,2-五氯乙烷、全氯乙烷、五氯苯、全氯苯、八溴联苯醚、十溴二苯醚等多卤代烃化合物。此外还可以使用环氧化大豆油、2～6官能的含有环氧基的化合物、羧酸酯、二乙烯基苯等多乙烯基化合物。偶联剂可以单独使用1种、也可以组合两种以上来使用。

在聚合工序后，优选进行使嵌段共聚物的活性末端失活的失活工序。通过使具有活性氢的化合物与活性末端反应，能够使聚合物的活性末端失活。作为具有活性氢的化合物没有特别限定，从经济性的方面考虑，可以举出醇以及水等。

在氢化工序中，对聚合工序中得到的嵌段共聚物的共轭二烯单体单元中的一部分双键加氢。作为氢化工序中使用的氢化催化剂没有特别限定，例如可以举出下述催化剂：将ni、pt、pd、ru等金属负载至碳、氧化硅、氧化铝、硅藻土等载体而成的负载型非均相催化剂；使用ni、co、fe、cr等的有机盐或乙酰丙酮盐和有机al等还原剂的所谓齐格勒型催化剂；ru、rh等的有机金属化合物等所谓有机络合催化剂；以及在环戊二烯钛化合物中使用有机li、有机al、有机mg等作为还原剂的均相催化剂；等等。其中，从经济性、聚合物的着色性或粘接力的方面出发，优选在环戊二烯钛化合物中使用有机li、有机al、有机mg等作为还原剂的均相催化剂体系。

作为氢化工序的方法没有特别限定，例如可以举出日本特公昭42-8704号公报、日本特公昭43-6636号公报中记载的方法，优选举出日本特公昭63-4841号公报和日本特公昭63-5401号公报中记载的方法。具体地说，可以在惰性溶剂中在氢化催化剂的存在下进行氢化工序，得到部分氢化嵌段共聚物溶液。从高氢化活性的方面出发，氢化工序优选在失活工序后进行。氢化工序可利用分批式、连续式、或它们组合中的任一方式进行。从容易使部分氢化嵌段共聚物的氢化率分布h的值为0.01以上0.5以下的范围、使氢化率分布h2为0.001以上0.007以下、以及使l2/l1小于0.02的方面考虑，氢化工序优选为连续式。另外，从进一步减小l2/l1的方面考虑，优选为分批式。

另外，从更容易将氢化率分布控制在0.01以上0.5以下的范围的方面考虑，优选设置复数个将失活工序后的聚合物溶液供给到反应器中的供给口。即，在优选的方式中，将氢化催化剂和惰性溶剂填充到具有复数个溶液供给口的反应器中，一边连续地供给氢一边从复数个供给口向反应器中供给聚合物溶液。

在氢化工序中，乙烯基芳香族单体单元的共轭键可以被氢化。以乙烯基芳香族中的不饱和基团的总量为基准，全部乙烯基芳香族单体单元中的共轭键的氢化率的上限值例如可以为30mol％以下、10mol％以下、或3mol％以下，下限值例如可以为0.1mol％以上、或者也可以为0mol％。

作为聚合引发剂、单体、偶联剂或终止剂，优选使用具有选自由羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基以及烷氧基硅烷基组成的组中的至少一种官能团的化合物，在所得到的部分氢化嵌段共聚物上加成选自由羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基以及烷氧基硅烷基组成的组中的至少一种官能团。

作为包含官能团的聚合引发剂，优选含有含氮基团的聚合引发剂。作为含有含氮基团的聚合引发剂，可以举出但不限于例如二辛基氨基锂、二-2-乙基己基氨基锂、乙基苄基氨基锂、(3-(二丁基氨基)-丙基)锂、哌啶基锂等。

作为包含官能团的单体，优选含有含氮基团的单体。作为含有含氮基团的单体，可以举出但不限于例如n,n-二甲基乙烯基苄基胺、n,n-二乙基乙烯基苄基胺、n,n-二丙基乙烯基苄基胺、n,n-二丁基乙烯基苄基胺、n,n-二苯基乙烯基苄基胺、2-二甲氨基乙基苯乙烯、2-二乙基氨基乙基苯乙烯、2-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基苯乙烯、1-(4-n,n-二甲氨基苯基)-1-苯基乙烯、n,n-二甲基-2-(4-乙烯基苄氧基)乙胺、4-(2-吡咯烷子基乙基)苯乙烯、4-(2-哌啶子基乙基)苯乙烯、4-(2-六亚甲基亚氨基乙基)苯乙烯、4-(2-吗啉代乙基)苯乙烯、4-(2-噻嗪子基乙基)苯乙烯、4-(2-n-甲基哌嗪子基乙基)苯乙烯、1-((4-乙烯基苯氧基)甲基)吡咯烷以及1-(4-乙烯基苄氧基甲基)吡咯烷等。

作为包含官能团的偶联剂和终止剂，可以举出上述偶联剂和终止剂中的包含选自由羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基以及烷氧基硅烷基组成的组中的至少一种官能团的偶联剂和终止剂。

其中优选含有含氮基团或含氧基团的偶联剂和终止剂。作为含有含氮基团或含氧基团的偶联剂和终止剂，可以举出但不限于例如n,n,n’,n’-四缩水甘油基间苯二甲胺、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷、四缩水甘油基对苯二胺、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、二缩水甘油基苯胺、γ-己内酯、γ-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二乙基乙氧基硅烷、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二乙基-2-咪唑烷酮、n,n’-二甲基丙烯脲以及n-甲基吡咯烷酮等。

在脱溶剂工序中，对包含部分氢化嵌段共聚物的聚合物溶液的溶剂进行脱溶剂。作为脱溶剂的方法没有特别限定，可以举出汽提法以及直接脱溶剂法。

通过脱溶剂工序得到的部分氢化嵌段共聚物中的残存溶剂量越少越优选，例如优选为2质量％以下、更优选为0.5质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、更进一步优选为0.05质量％以下、进而优选为0.01质量％以下、进而更优选为0质量％。从经济性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物中的残存溶剂量通常优选为0.01质量％～0.1质量％的范围。

从部分氢化嵌段共聚物的耐热老化性和抑制凝胶化的方面出发，优选在部分氢化嵌段共聚物中添加抗氧化剂。作为抗氧化剂，例如可以举出自由基捕捉剂等的酚系抗氧化剂、过氧化物分解剂等的磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。另外还可以使用兼具两种性能的抗氧化剂。这些抗氧化剂可以单独使用，也可以将两种以上合用。其中，从部分氢化嵌段共聚物的耐热老化性和抑制凝胶化的方面出发，优选酚系抗氧化剂。

从防止部分氢化嵌段共聚物的着色、提高机械强度的方面出发，在脱溶剂工序之前可以进行除去包含部分氢化嵌段共聚物的溶液中的金属的脱灰工序、调整包含部分氢化嵌段共聚物的溶液的ph的中和工序，例如可以添加酸和/或添加二氧化碳。

<粘着粘结组合物和其中使用的部分氢化嵌段共聚物>

在第一实施方式中，可以将本实施方式的部分氢化嵌段共聚物用于粘着粘结组合物。

粘着粘结组合物例如用于构成粘着粘结性胶带、标签、或者尿片等，要求高粘着力、高初粘性及高粘着保持力、以及制造时的耐热变色性。需要说明的是，根据本发明人的深入研究可知，在专利文献1～4所记载的粘着粘结组合物中，粘着力、初粘性、粘着保持力以及制造时的耐热变色性不能说是充分的，还有进一步改善的余地。

另一方面，在第一实施方式中，通过在粘着粘结组合物中使用本实施方式的部分氢化嵌段共聚物，能够提供粘着力、初粘性、粘着保持力以及粘着粘结组合物在制造时的耐热变色性优异的粘着粘结组合物。

<部分氢化嵌段共聚物>

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的粘接性、初粘性、粘接保持力以及制造时的耐热变色性的方面考虑，部分氢化嵌段共聚物优选为具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(b1)的部分氢化嵌段共聚物。

在第一实施方式中，作为部分氢化嵌段共聚物的氢化前的结构，可以举出但不限于例如由下式(7)～(12)所表示的结构。

(a-b1)n···(7)

b1-(a-b1)n···(8)

a-(b1-a)n···(9)

a-(b1-a)n-x···(10)

[(a-b1)k]m-x···(11)

[(a-b1)k-a]m-x···(12)

上述式(7)～(12)中，a表示以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，b1表示以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段，x表示偶联剂的残基或多官能有机锂等聚合引发剂的残基，m、n和k表示1以上的整数，优选表示1～5的整数。

在第一实施方式中，在氢化前的嵌段共聚物中存在复数个聚合物嵌段(a)和(b1)的情况下，各自的分子量和组成等结构可以相同、也可以不同。在上述式(7)～(12)中，x表示偶联剂残基或多官能有机锂等聚合引发剂的残基。部分氢化嵌段共聚物可以是x为偶联剂残基的偶联体与不具有x或x为聚合引发剂残基的非偶联体的混合物。各嵌段的边界或最端部不一定需要清晰地区分开。例如，可以存在乙烯基芳香族单体单元与共轭二烯单体单元的共聚物嵌段。

在第一实施方式中，对于以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)中或以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(b1)中的乙烯基芳香族单体单元的分布没有特别限定，可以均匀分布，也可以呈递变状、阶梯状、凸状或凹状分布。另外，在聚合物嵌段中也可以存在结晶部。在以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)中可以共存复数个乙烯基芳香族单体单元的含量不同的链段。

在第一实施方式中，从缩短制造时的溶解时间的方面出发，部分氢化嵌段共聚物优选含有部分氢化嵌段共聚物(d1)，所述部分氢化嵌段共聚物(d1)具有一个以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a1)、以及一个以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(b1)。需要说明的是，部分氢化嵌段共聚物(d1)是指上述式(7)中n＝1的结构。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的高初粘力的方面出发，以部分氢化嵌段共聚物100质量％为基准，部分氢化嵌段共聚物(d1)的含量的下限值优选为20质量％以上、更优选为30质量％以上、进一步优选为50质量％以上、更进一步优选为65质量％以上、进而优选为70质量％以上。另外，从粘着粘结组合物的高粘着力的方面出发，以部分氢化嵌段共聚物100质量％为基准，部分氢化嵌段共聚物(d1)的含量的上限值优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下、进一步优选为85质量％以下、更进一步优选为83质量％以下、进而优选为80质量％以下。

在第一实施方式的部分氢化嵌段共聚物中，从粘着粘结组合物的低粘度和高粘着保持力的方面出发，优选含有具有径向的部分氢化嵌段共聚物(r1)。此处，在本说明书中，“径向”是指相对于残基x结合3个以上的聚合物的结构，例如可以举出a-(b1-a)n-x(n≧3)、[(a-b1)k]m-x(m≧3)以及[(a-b1)k-a]m-x(m≧3)。

在第一实施方式中，作为具有径向的部分氢化嵌段共聚物(r1)的结构，从粘着粘结组合物的高粘着力、低粘度以及高粘着保持力的方面出发，优选为选自由[(a-b1)k]m-x和[(a-b1)k-a]m-x(各式中，m表示3～6的整数，k表示1～4的整数。更优选m表示3～4的整数)组成的组中的至少一种结构。

在第一实施方式中，以共轭二烯单体单元的总摩尔数为基准，部分氢化嵌段共聚物的氢化率优选为10mol％～95mol％、更优选为20mol％～74mol％以下、进一步优选为31mol％～70mol％、更进一步优选为33mol％～63mol％、进而优选为35mol％～59mol％。

部分氢化嵌段共聚物的氢化率可通过后述氢化工序中的氢化量和氢化反应时间来进行调整。另外，氢化率可以利用后述实施例中记载的方法来求出。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的粘着力、初粘性、高粘着保持力以及粘着粘结组合物在制造时的高耐热变色性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元的含量(ts)优选为10质量％～45质量％、更优选为13质量％～40质量％、进一步优选为15质量％～35质量％。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的高粘着保持力的方面出发，部分氢化嵌段共聚物中的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)的含量(bs)优选为12质量％～43质量％、更优选为13质量％～40质量％、进一步优选为14质量％～34质量％。

需要说明的是，部分氢化嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元的含量(ts)和以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)的含量(bs)可利用后述实施例中记载的方法进行测定。

从粘着粘结组合物的粘着保持力的方面出发，以乙烯基芳香族单体为主体的聚合物嵌段(a)的分子量分布优选为1.46以下、更优选为1.44以下、进一步优选为1.42以下、进而更优选为1.40以下。另外，从粘着粘结组合物的粘着力、初粘性及粘着保持力以及制造时的耐热变色性的方面出发，该分子量分布优选为1.1以上、更优选为1.12以上、进一步优选为1.14以上、更进一步优选为1.16以上。以乙烯基芳香族单体为主体的聚合物嵌段(a)的分子量分布可通过下式求出。

分子量分布＝(聚合物嵌段(a)的峰分子量的半峰全宽时的高分子量侧的分子量)/(聚合物嵌段(a)的峰分子量的半峰全宽时的低分子量侧的分子量)

在第一实施方式中，部分氢化嵌段共聚物的氢化前的共轭二烯单体单元中的平均乙烯基含量优选为15mol％～75mol％、更优选为25mol％～55mol％、进而更优选为35mol％～45mol％。通过使第一实施方式中的部分氢化嵌段共聚物的氢化前的共轭二烯单体单元中的平均乙烯基含量为15mol％以上，粘着粘结组合物的初粘性、粘着力以及粘着保持力倾向于进一步提高。另外，通过使第一实施方式中的部分氢化嵌段共聚物的氢化前的共轭二烯单体单元中的乙烯基含量为75mol％以下，粘着粘结组合物的初粘性和耐热变色性倾向于进一步提高。此处，在本说明书中，“乙烯基含量”是指，相对于氢化前的共轭二烯单体以1,2-键合、3,4-键合以及1,4-键合的键合形式进行嵌入的共轭二烯单体单元的总mol量，以1,2-键合和3,4-键合进行嵌入的共轭二烯单体单元的比例。需要说明的是，乙烯基含量可以通过nmr进行测定，具体地说，可通过后述实施例中记载的方法进行测定。对于以共轭二烯单体单元为主体的嵌段中的乙烯基含量的分布并无限定。

在第一实施方式中，在以共轭二烯单体单元为主体的共聚物嵌段(b1)内，乙烯基含量可以具有分布。从粘着粘结组合物的高初粘性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的以共轭二烯单体单元为主体的共聚物嵌段(b)中的乙烯基含量的高低差(以下也称为“δ乙烯基含量”)的下限值优选为5mol％以上、更优选为8mol％以上、进一步优选为15mol％以上、进而更优选为20mol％以上。另外，从粘着粘结组合物的高初粘性的方面出发，δ乙烯基含量的上限值优选为30mol％以下、更优选为25mol％以下、进一步优选为20mol％以下、进而更优选为17mol％以下。

在包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段(b)内，在从聚合起始末端侧起依次按相同质量的方式设置第1区域～第6区域，将第1区域～第6区域的氢化前的乙烯基含量分别设为v1～v6时，对乙烯基含量的分布没有特别限定，可以为恒定的，也可以呈递变状、凸状或凹状分布。可以通过在聚合途中添加极性化合物、或者控制聚合温度而使乙烯基分布成为递变状、凸状、凹状。

递变状的分布是指满足v6>v5>v4>v3>v2>v1或v6<v5<v4<v3<v2<v1的分布。凸状的分布是指v6和v1小于v5和v2、v5和v2小于v4和v3的分布。凹状的分布是指v6和v1大于v5和v2、v5和v2大于v4和v3的分布。

在第一实施方式中，从高粘着力、粘着保持力的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的重均分子量(mw)优选为10万以上、更优选为18万以上、进一步优选为20万以上。另外，从高制造性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的重均分子量(mw)优选为35万以下、更优选为30万以下、进一步优选为25万以下。

在第一实施方式中，从高制造性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的分子量分布(mw/mn)(重均分子量(mw)相对于数均分子量(mn)之比)的下限值优选为1.1以上、更优选为1.2以上、进一步优选为1.3以上、进而更优选为1.4以上。另外，从高粘着力、粘着保持力的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的分子量分布(mw/mn)的上限值优选为3.0以下、更优选为2.0以下、进一步优选为1.7以下。聚合物的重均分子量(mw)、数均分子量(mn)以及分子量分布(mw/mn)可以利用后述实施例中记载的方法求出。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的高粘着力、高初粘力以及高粘着保持力的方面出发，部分氢化嵌段共聚物优选具有选自由羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基以及烷氧基硅烷基组成的组中的至少一种官能团。其中，部分氢化嵌段共聚物更优选具有选自由氨基以及酰胺基组成的组中的至少一种官能团，进一步优选具有氨基。在部分氢化嵌段共聚物中，相对于该共聚物的分子1mol，更优选含有2mol以上的选自由氨基以及酰胺基组成的组中的至少一种官能团。

第一实施方式中的部分氢化嵌段共聚物的熔体流动速率(mfr、200℃、5kgf)优选为0.1g/10分钟～50g/10分钟、更优选为0.2g/10分钟～20g/10分钟、进一步优选为0.3g/10分钟～10g/10分钟、进而更优选为0.4g/10分钟～5g/10分钟。在第一实施方式中，通过使部分氢化嵌段共聚物的mfr为0.1g/10分钟以上，在将粘着粘结组合物层积至胶带时起始于端部的耐渗出性倾向于进一步提高。另外，在第一实施方式中，通过使部分氢化嵌段共聚物的mfr为50g/10分钟以下，粘着粘结组合物的涂布性以及耐热变色性倾向于进一步提高。

<部分氢化嵌段共聚物的制造方法>

第一实施方式中的部分氢化嵌段共聚物可以通过进行下述工序来制造：在烃溶剂中，将锂化合物作为聚合引发剂，使至少共轭二烯单体和乙烯基芳香族单体聚合，得到具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(b1)的嵌段共聚物的聚合工序；在聚合工序后，对所得到的嵌段共聚物的共轭二烯单体单元中的一部分双键进行加氢的氢化工序；对所得到的包含部分氢化嵌段共聚物的溶液的溶剂进行脱溶剂的脱溶剂工序。

关于聚合工序、氢化工序、脱溶剂工序等，与上述的内容相同，此处省略记载。

<粘着粘结组合物>

在第一实施方式的粘着粘结组合物中，相对于上述说明的部分氢化嵌段共聚物100质量份，赋粘树脂优选含有20质量份～400质量份、更优选含有30质量份～350质量份、进一步优选含有40质量份～300质量份。

在第一实施方式中，“赋粘树脂”只要可对粘着粘结组合物赋予粘着性就没有特别限定，优选数均分子量为100～小于1万的树脂(低聚物)。赋粘树脂的数均分子量可以利用与后述实施例中记载的数均分子量的测定方法相同的方法进行测定。

作为赋粘树脂没有特别限定，例如可以举出松香衍生物(包括桐油树脂)、妥尔油、妥尔油衍生物、松香酯树脂、天然和合成萜烯树脂、脂肪族烃树脂、芳香族烃树脂、混合脂肪族-芳香族烃树脂、香豆素-茚树脂、酚树脂、对叔丁基苯酚-乙炔树脂、苯酚-甲醛树脂、二甲苯-甲醛树脂、单烯烃的低聚物、二烯烃的低聚物、芳香族烃树脂、氢化芳香族烃树脂、环式脂肪族烃树脂、氢化烃树脂、烃树脂、氢化桐油树脂、氢化油树脂、氢化油树脂与单官能醇或多官能醇的酯等。它们可以使用一种，也可以合用两种以上。在进行氢化的情况下，不饱和基团可以全部被氢化，也可以残留一部分。

从粘接力、粘着保持力以及胶带层积时起始于端部的高耐渗出性的方面出发，赋粘树脂优选含有软化点为80℃以上的赋粘树脂。赋粘树脂的软化点的下限值更优选为85℃以上、进一步优选为95℃以上、更进一步优选为100℃以上。另外，对赋粘树脂的软化点的上限值没有特别限定，优选为145℃以下。赋粘树脂的软化点可依据jisk2207环球式进行测定。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的高粘接性、粘接强度的经时变化的降低以及蠕变性能等方面出发，在粘着粘结组合物中更优选含有与部分氢化嵌段共聚物的非玻璃相嵌段(通常为中间嵌段)具有亲和性的赋粘剂20质量％～75质量％、以及与部分氢化嵌段共聚物的玻璃相嵌段(通常为外侧嵌段)具有亲和性的赋粘剂3质量％～30质量％。

作为与部分氢化嵌段共聚物的玻璃相嵌段具有亲和性的赋粘剂，例如优选末端嵌段的赋粘树脂，但并不限于此。作为这样的赋粘剂，可以举出但不限于例如含有乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯并呋喃或茚的均聚物或共聚物等具有芳香族基团的树脂。它们之中，优选具有α-甲基苯乙烯的kristalex或plastolyn(eastmanchemical公司制造，商品名)。与部分氢化嵌段共聚物的玻璃相嵌段具有亲和性的赋粘剂的含量相对于粘着粘结组合物的总量优选为3质量％～30质量％、更优选为5质量％～20质量％、进一步优选为6质量％～12质量％。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的高初期粘接力、高润湿性、低熔融粘度以及高涂布性等方面出发，作为赋粘剂，优选芳香基含量为3质量％～12质量％的石油树脂，更优选芳香基含量为3质量％～12质量％且进行了氢化的石油树脂。赋粘剂中的芳香基含量优选为3质量％～12质量％、更优选为4质量％～10质量％。本说明书中的“芳香基”是指非氢化的芳香族成分。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物更高的耐候性(uv照射后的粘着力变化少)和低异味的方面出发，作为赋粘剂，优选进行了氢化的赋粘树脂。“进行了氢化的赋粘树脂”是指将包含不饱和键的脂肪族系赋粘树脂、或者包含不饱和键的芳香族系赋粘树脂按任意的氢化率进行氢化而得到的赋粘树脂。进行了氢化的赋粘树脂优选氢化率高。

作为进行了氢化的赋粘树脂，可以举出arkonm和arkonp(荒川化学工业株社制造，商品名)、clearonp(yasuharachemical公司制造，商品名)、i-marvp(出光兴产株式会社制造，商品名)等。

第一实施方式的粘着粘结组合物中的赋粘剂的含量相对于部分氢化嵌段共聚物100质量份为20质量份以上400质量份以下即可，优选为70质量份以上350质量份以下、更优选为120质量份以上300质量份以下、进一步优选为140质量份以上250质量份以下。通过使赋粘剂的含量为上述范围内，初粘性与粘着保持力的平衡倾向于进一步提高。

在第一实施方式的粘着粘结组合物中，除了部分氢化嵌段共聚物以及赋粘剂以外，还可以根据需要包含油、抗氧化剂、耐候剂、抗静电剂、润滑剂、填充剂、蜡类等各种添加剂。

作为油没有特别限定，例如可以举出以石蜡系烃为主成分的石蜡系油、以环烷烃系烃为主成分的环烷烃系油、以芳香族系烃为主成分的芳香族系油。其中优选无色且实质上无味的油。油可以使用一种，也可以合用两种以上。

作为石蜡系油没有特别限定，例如可以举出dianaprocesspw-32、pw-90、pw-150、ps-430(出光兴产制)、syntacpa-95、pa-100、pa-140(神户油化学制)、jomoprocessp200、p300、p500、750(japanenergy制)、sunpar-110、115、120、130、150、2100、2280(japansunoil制)、fukkolprocessp-100、p-200、p-300、p-400、p-500(富士兴产制)等。

作为环烷烃系油没有特别限定，例如可以举出dianaprocessnp-24、nr-26、nr-68、ns-90s、ns-100、nm-280(出光兴产制)、syntacn-40、n-60、n-70、n-75、n-80(神户油化学制)、shellflex371jy(shelljapan制)、jomoprocessr25、r50、r200、r1000(japanenergy制)、suntheneoil310、410、415、420、430、450、380、480、3125、4130、4240(japansunoil制)、fukkolneoflex1060w、1060e、1150w、1150e、1400w、1400e、2040e、2050n(富士兴产制)、petrexprocesspn-3、pn-3m、pn-3n-h(山文油化制)等。

作为芳香族系油没有特别限定，例如可以举出dianaprocessac-12、ac-640、ah-16、ah-24、ah-58(出光兴产制)、syntacha-10、ha-15、ha-30、ha-35(神户油化学制)、cosmoprocess40、40a、40c、200a、100、1000(cosmooillubircants制)、jomoprocessx50、x100e、x140(japanenergy制)、jsoaroma790、nitopren720l(japansunoil制)、fukkolaromax1、3、5、exp1(富士兴产制)、petrexprocesslpo-r、lpo-v、pf-2(山文油化制)等。在粘着粘结组合物需要更高的耐候性的情况下，优选使用石蜡系油。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的高粘着保持力、粘着力、耐残胶性的平衡的方面出发，油的含量相对于部分氢化嵌段共聚物100质量份优选为10质量份～150质量份、更优选为30质量份～130质量份、进一步优选为50质量份～100质量份。

作为抗氧化剂没有特别限定，例如可以举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和磷系抗氧化剂等。

从粘着粘结组合物的高耐候性(uv照射后的粘着力变化少)的方面出发，优选添加耐候剂。

作为耐候剂，可以举出苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、微粒氧化铈等无机紫外线吸收剂等。从粘着粘结组合物的更高的耐候性的方面出发，优选苯并三唑系紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂，更优选合用苯并三唑系紫外线吸收剂与受阻胺系光稳定剂。

在第一实施方式中，作为粘着粘结组合物中的耐候剂含量的下限值，从粘着粘结组合物的高耐候性的方面出发，优选为0.03质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.07质量％以上。作为第一实施方式的粘着粘结组合物中的耐候剂含量的上限值，从抑制耐候剂的渗出和经济性的方面出发，优选为粘着粘结组合物的1质量％以下，更优选为0.5质量％以下、进一步优选为0.3质量％以下。

从粘着粘结组合物的更高的耐候性的方面出发，在上述耐候剂中优选进一步合用上述抗氧化剂。在将耐候剂与抗氧化剂合用的情况下，从更高的耐候性的方面出发，在抗氧化剂中，除了上述耐候剂以外，优选还至少使用磷系抗氧化剂。

作为第一实施方式的粘着粘结组合物中的抗氧化剂含量的下限值，从高耐候性的方面出发，优选为0.02质量％以上、更优选为0.04质量％以上、进一步优选为0.06质量％以上。作为第一实施方式的粘着粘结组合物中的抗氧化剂含量的上限值，从抑制抗氧化剂的渗出和经济性的方面出发，优选为1.5质量％以下、更优选为1.0质量％以下。

在第一实施方式中，从防止赋粘树脂产生静电的方面出发，本实施方式的粘着粘结组合物优选包含抗静电剂。

作为抗静电剂，例如可以举出表面活性剂、导电性树脂以及导电性填料等。

在第一实施方式中，为了提高塑料成型加工时和成型加工后的产品表面的滑动性，粘着粘结组合物可以包含润滑剂。

作为润滑剂，例如可以举出硬脂酰胺、硬脂酸钙等。

在第一实施方式中，粘着粘结组合物可以包含填充剂。作为填充剂没有特别限定，例如可以举出云母、碳酸钙、高岭土、滑石、硅藻土、脲系树脂、苯乙烯珠、烧制粘土、淀粉等。这些填充剂的形状优选为球状。

在第一实施方式中，粘着粘结组合物可以包含蜡类。作为蜡类没有特别限定，例如可以举出固体石蜡、微晶蜡、低分子量聚乙烯蜡等。

在第一实施方式中，在粘着粘结组合物需要130℃以下温度下的低熔融粘度的情况下，粘着粘结组合物优选含有2质量％～10质量％的具有50℃～110℃的熔点的蜡(例如为选自由固体石蜡、微晶质蜡以及费托蜡组成的组中的至少一种蜡)。这些具有50℃～110℃的熔点的蜡的含量相对于粘着粘结组合物的总量优选为5质量％～10质量％。另外，这些蜡的熔点优选为65℃以上、更优选为70℃以上、进一步优选为75℃以上。另外，此时合用的赋粘剂的软化点优选为70℃以上、更优选为80℃以上。此时优选所得到的粘着粘结组合物的储能模量g’(测定条件：25℃、10rad/s)为1mpa以下，进而优选具有7℃以下的结晶温度。

在第一实施方式中，粘着粘结组合物也可以含有本实施方式的部分氢化嵌段共聚物以外的聚合物(以下也简称为“其他聚合物”)。作为其他聚合物，可以举出但不限于天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯共聚物、乙烯丙烯共聚物等烯烃系弹性体；氯丁橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯乙酸乙烯酯共聚物。它们在室温下可以为液态、也可以为固态。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的高粘着力、高初粘性以及高粘着保持力的平衡的方面出发，其他聚合物的含量相对于本实施方式的部分氢化嵌段共聚物100质量份更优选为80质量份以下、进一步优选为60质量份以下、进而更优选为40质量份以下、再优选为20质量份以下、更进一步优选为10质量份以下。

作为其他聚合物，可以为本实施方式的部分氢化嵌段共聚物以外的嵌段共聚物(以下也简称为“其他嵌段共聚物”)。作为其他嵌段共聚物没有特别限定，例如可以举出苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物(sebs)、氢化苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物(seps)。其他嵌段共聚物可以是乙烯基芳香族单体单元含量不同的2种以上的嵌段共聚物、以乙烯基芳香族单体单元为主体的非氢化嵌段共聚物、或者完全氢化嵌段共聚物。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的高初粘性与高粘着力的平衡的方面出发，其他嵌段共聚物优选为具有一个以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段和一个以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物。

在第一实施方式中，从高保持力和粘着粘结组合物的低熔融粘度的方面出发，其他嵌段共聚物优选为径向。

在第一实施方式中，对其他嵌段共聚物的氢化率没有特别限定。

在第一实施方式中，在粘着粘结组合物含有完全氢化嵌段共聚物作为其他聚合物的情况下，从粘着粘结组合物的柔软性的方面出发，氢化前的其他聚合物中的共轭二烯单体单元中的平均乙烯基含量优选为35摩尔％～80摩尔％、更优选为40摩尔％～75摩尔％、进一步优选为50摩尔％～75摩尔％。

在第一实施方式中，粘着粘结组合物可以包含重均分子量(mw)为5,000～30,000的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物(以下也称为“低分子量乙烯基芳香族聚合物”)作为其他聚合物。作为低分子量乙烯基芳香族聚合物，优选以本实施方式中的聚合物嵌段(a)中包含的以乙烯基芳香族单体单元为主体，更优选以源自聚苯乙烯的单体单元为主体。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的溶解性的方面出发，相对于本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物100质量份，粘着粘结组合物中的低分子量乙烯基芳香族聚合物的含量的下限值优选为0.5质量份以上、更优选为1.0质量份以上、进一步优选为2.0质量份以上、进而更优选为3.0质量份以上。另外，从粘着粘结组合物的粘接性、初粘性、粘接保持力等的方面出发，相对于本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物100质量份，低分子量乙烯基芳香族聚合物的含量的上限值优选为5.0质量份以下、更优选为4.0质量份以下、进一步优选为3.0质量份以下、进而更优选为2.0质量份以下。

在第一实施方式中，低分子量乙烯基芳香族聚合物优选预先与本实施方式的部分氢化嵌段共聚物混合，之后与赋粘树脂混合。低分子量乙烯基芳香族聚合物可以单独制备、之后与本实施方式的部分氢化嵌段共聚物混合，也可以在制造本实施方式的部分氢化嵌段共聚物时同时制备。

作为在制造本实施方式的氢化嵌段共聚物时同时制备低分子量乙烯基芳香族聚合物的方法，例如可以举出下述方法：在制造具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及含有共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)的活性嵌段共聚物时，使所使用的乙烯基芳香族单体的一部分以重均分子量(mw)为5,000～30,000的以乙烯基芳香族单体单元为主体的活性聚合物的形式残留，之后使活性嵌段共聚物以及残留的活性聚合物失活，由此同时制备出具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)和包含共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)的嵌段共聚物、以及低分子量乙烯基芳香族聚合物。

作为使乙烯基芳香族单体的一部分以重均分子量(mw)为5,000～30,000的以乙烯基芳香族单体单元为主体的活性聚合物的形式残留的方法，可以举出对聚合工序中添加的单体的量、聚合引发剂的量、反应温度以及反应时间等进行控制的方法。从对低分子量乙烯基芳香族聚合物的分子量和含量进行控制的方面出发，优选将聚合物嵌段(a)聚合时的反应开始温度设为55℃以上65℃以下。作为将聚合物嵌段(a)聚合时的反应时间，优选聚合反应导致温度上升、温度显示出最高值后2分钟以上、5分钟30秒以下的时间。

作为在制造本实施方式的部分氢化嵌段共聚物时同时制备低分子量乙烯基芳香族聚合物的方法，例如可以在使乙烯基芳香族单体单元聚合来制备以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)时，添加甲醇等活性氢化合物使活性聚合物嵌段(a)的一部分失活，由此生成低分子量乙烯基芳香族聚合物。其后可以使未失活而残留的活性聚合物嵌段(a)与含有共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b)聚合，来制备本实施方式的部分氢化嵌段共聚物。由此，能够在制备本实施方式的部分氢化嵌段共聚物时，同时制备低分子量乙烯基芳香族聚合物。

对于如上所述在制造本实施方式的部分氢化嵌段共聚物时同时制备出的低分子量乙烯基芳香族聚合物，在对本实施方式的部分氢化嵌段共聚物的重均分子量(mw)进行测定时，该低分子量乙烯基芳香族聚合物以低分子成分的形式被检测出，因而此时能够确认到低分子量乙烯基芳香族聚合物的存在，并且能够测定出其重均分子量(mw)以及分子量分布(mw/mn)。

在第一实施方式中，可以将市售的低分子量乙烯基芳香族聚合物与本实施方式的部分氢化嵌段共聚物混合。

在第一实施方式中，在需要低温涂布性高(低粘度)、蠕变性能(以数值小为好)、高强度或者高伸长率等的情况下，在粘着粘结组合物中，作为其他聚合物，可以在5质量％以下的范围使用离聚物。

在第一实施方式中，为了针对湿润状态的亲水性多孔质基材体现出优异的粘接强度，在粘着粘结组合物中，作为其他聚合物，优选在0.5质量％～8质量％的范围添加在分子内具有羧基和/或羧酸酐基的液态橡胶和/或利用羧酸酐进行了酸改性的酸改性聚乙烯。

在第一实施方式中，在高温储藏稳定性、高伸长率或者降低组合物中的赋粘树脂量的情况下，作为其他聚合物，优选在粘着粘结组合物中以20质量％以下的范围含有使用了α-烯烃的共聚物或丙烯均聚物。这些聚合物的熔点(条件：dsc测定、5℃/分钟)优选为110℃以下、更优选为100℃以下、进一步优选为60℃～90℃。这些聚合物可以为树脂，也可以为弹性体。

在第一实施方式中，从粘着粘结组合物的伸长率等方面出发，粘着粘结组合物优选含有烯烃系弹性体作为其他聚合物。作为烯烃系弹性体没有特别限定，例如优选至少在-10℃以下具有tg的烯烃系弹性体。另外，从蠕变性能的观点出发，更优选具有嵌段的烯烃系弹性体。

在第一实施方式中，在高温环境下使用粘着粘结组合物的情况下，优选如日本特开2015-28130、日本特开2007-56119、日本特开2014-534303或者日本特开2015-30854那样在粘着粘结组合物中使用能够发生自由基交联、环氧交联或氨基甲酸酯交联的添加剂来提高耐热性。

在第一实施方式中，粘着粘结组合物可用于粘着粘结性胶带以及标签中，但并不限定于此。

<粘着粘结性胶带和标签>

在第一实施方式中，粘着粘结性胶带具有上述说明的粘着粘结组合物。在第一实施方式中，标签具有上述说明的粘着粘结组合物。

在第一实施方式中，粘着粘结组合物优选层积在任意的基材上来使用。作为基材，可以使用但不限于例如由热塑性树脂形成的膜、或者纸、金属、机织物、无纺布等非热塑性树脂的基材。在基材的材料中可以添加剥离剂。作为剥离剂，可以举出长链烷基系剥离剂、硅系剥离剂等。另外，在需要更高的耐候性(uv照射后的粘着力变化少)的情况下，更优选使用紫外线透过率低的基材，进一步优选紫外线透过率为1％以下。

<粘着粘结组合物的制造方法>

在第一实施方式中，粘着粘结组合物可以通过例如相对于本实施方式的部分氢化嵌段共聚物100质量份混合赋粘树脂20质量份～400质量份来制造。作为混合方法没有特别限定，可以举出将部分氢化嵌段共聚物和赋粘树脂以及必要时的其他嵌段共聚物和油等各成分利用公知的混合机、捏合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混炼机等在加热的同时以规定混配比均匀地混合的方法。

<粘着粘结性胶带以及标签的制造方法>

在第一实施方式中，粘着粘结性胶带和标签可以通过将粘着粘结组合物涂布在任意的基材上来制造。作为将粘着粘结组合物涂布在基材上的方法没有特别限定，例如可以举出t模涂布法、辊涂法、多珠涂布法以及喷雾涂布法等。另外，对于第一实施方式的粘着粘结组合物来说，挤出涂布(热熔融涂布)法或溶展涂布法均可，从高耐热老化性、经济性的方面出发，优选挤出涂布法。

在第一实施方式中，粘着粘结组合物能够适宜地用于各种粘着粘结性胶带、标签类、压敏性薄板、压敏性片、表面保护片/膜、各种轻量塑料成型品固定用背胶、地毯固定用背胶、瓷砖固定用背胶、接合剂、密封剂、涂料的重新涂布作业时的遮蔽剂以及卫生用品等中。特别优选粘着粘结性胶带。

<改性沥青组合物和铺装用粘结剂组合物以及其中使用的部分氢化嵌段共聚物>

在第二实施方式中，本实施方式的部分氢化嵌段共聚物可用于改性沥青组合物。另外，在第三实施方式中，本实施方式的部分氢化嵌段共聚物可用于铺装用粘结剂组合物。

根据本发明人的深入研究结果可知，在使用了专利文献5～7中公开的嵌段共聚物的改性沥青组合物中，在改性沥青组合物于储藏时的耐热稳定性、低温伸长率以及耐骨料剥离性方面不能获得令人满意的结果，还有进一步改良的余地。另外可知，在专利文献8所述的铺装用粘结剂组合物中，在软化点、低温伸长率、熔融粘度、车辙形成抗性、耐热稳定性以及耐热变色性方面不能获得令人满意的结果，还有进一步改善的余地。

另一方面，通过在改性沥青组合物中使用本实施方式的部分氢化嵌段共聚物，能够提供软化点、低温伸长率、熔融粘度、车辙形成抗性以及储藏时的耐热稳定性优异的改性沥青组合物。另外，通过在铺装用粘结剂组合物中使用本实施方式的部分氢化嵌段共聚物，能够提供软化点、低温伸长率、熔融粘度、车辙形成抗性、耐热稳定性以及耐热变色性优异的铺装用粘结剂组合物。

<部分氢化嵌段共聚物>

在第二和第三实施方式中，部分氢化嵌段共聚物优选包含部分氢化嵌段共聚物(d2)，所述部分氢化嵌段共聚物(d2)具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及包含乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物嵌段(b2)。通过使嵌段共聚物具有上述结构，改性沥青组合物在储藏时的耐热老化性、耐流动性及耐骨料剥离性、以及与沥青的高相容性方面是优选的，并且在铺装用粘结剂组合物的软化点、低温伸长率、熔融粘度、车辙形成抗性、耐热稳定性及耐热变色性方面是优选的。

在第二和第三实施方式中，作为部分氢化嵌段共聚物的氢化(以下也称为“加氢”)前的结构没有特别限定。作为部分氢化嵌段共聚物的氢化前的结构，例如可以举出由下式(13)～(18)所表示的结构。

(a-b2)n···(13)

b2-(a-b2)n···(14)

a-(b2-a)n···(15)

a-(b2-a)n-x···(16)

[(a-b2)k]m-x···(17)

[(a-b2)k-a]m-x···(18)

上述式(13)～(18)中，a表示以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，b2表示包含乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物嵌段，x表示偶联剂的残基或多官能有机锂等聚合引发剂的残基，m、n和k表示1以上的整数，优选表示1～5的整数。

在第二和第三实施方式中，在氢化前的嵌段共聚物中存在复数个聚合物嵌段a和b2的情况下，各自的分子量和组成等结构可以相同、也可以不同。在上述式(13)～(18)中，x表示偶联剂的残基或多官能有机锂等聚合引发剂的残基。部分氢化嵌段共聚物可以是x为偶联剂残基的偶联体与不具有x或x为聚合引发剂残基的非偶联体的混合物。各嵌段的边界或最端部不一定需要清晰地区分开。

在第二和第三实施方式中，对于以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)中、或者包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段(b2)中的乙烯基芳香族单体单元的分布没有特别限定，可以均匀分布，也可以呈递变状、阶梯状、凸状或凹状分布。另外，在聚合物嵌段中也可以存在结晶部。在以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)中可以共存复数个乙烯基芳香族单体单元的含量不同的链段。

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的低粘度的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，部分氢化嵌段共聚物优选含有部分氢化嵌段共聚物(d2)，所述部分氢化嵌段共聚物(d2)具有一个以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a1)、以及一个包含乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体的氢化聚合物嵌段(b2)。需要说明的是，部分氢化嵌段共聚物(d2)是指上述式(13)中n＝1的结构。

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的低粘度的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，以部分氢化嵌段共聚物100质量％为基准，部分氢化嵌段共聚物(d2)的含量的下限值优选为15质量％以上、更优选为25质量％以上、进一步优选为50质量％以上、进而更优选为65质量％以上、最优选为70质量％以上。另外，在第二实施方式中，从改性沥青组合物的软化点高和低温伸长率高的方面、以及铺装用粘结剂组合物的软化点高和低温伸长率高的方面出发，以部分氢化嵌段共聚物100质量％为基准，部分氢化嵌段共聚物(d2)的含量的上限值优选为90质量％以下、更优选为85质量％以下、进一步优选为80质量％以下。

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的低粘度的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，部分氢化嵌段共聚物优选含有具有径向的部分氢化嵌段共聚物(r2)。此处，在本说明书中，“径向”是指相对于残基x结合3个以上的聚合物的结构，例如可以举出a-(b2-a)n-x(n≧3)、[(a-b2)k]m-x(m≧3)以及[(a-b2)k-a]m-x(m≧3)。

作为具有径向的部分氢化嵌段共聚物(r2)的结构，从改性沥青组合物的低粘度的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，优选为选自由[(a-b2)k]m-x以及[(a-b2)k-a]m-x(各式中，m表示3～6的整数，k表示1～4的整数。更优选m表示3～4的整数)组成的组中的至少一种结构。

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的相容性的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，以共轭二烯单体单元的总摩尔数为基准，部分氢化嵌段共聚物的氢化率的上限值优选为95mol％以下、更优选为90mol％以下、进一步优选为85mol％以下、进而更优选为80mol％以下。另外，从改性沥青组合物在储藏时的耐热老化性以及耐流动性的方面以及铺装用粘结剂组合物的高耐热稳定性和高耐热变色性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的氢化率的下限值更优选为10mol％以上、进一步优选为30mol％以上、进而更优选为40mol％以上。

部分氢化嵌段共聚物的氢化率可以通过控制后述氢化工序中的氢化量和氢化反应时间来调整。另外，氢化率可以利用后述实施例中记载的方法来求出。

在第二和第三实施方式中，部分氢化嵌段共聚物中所含有的乙烯基芳香族单体单元的含量(ts)优选为30质量％～60质量％。从改性沥青组合物的优异的相容性、高软化点、储藏时的耐热稳定性及耐骨料剥离性的方面、以及铺装用粘结剂组合物的高车辙形成抗性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元的含量的下限值优选为30质量％以上、更优选为33质量％以上、进一步优选为36质量％以上、进而更优选为40质量％以上。另外，从改性沥青组合物的相容性、低熔融粘度及柔软性的方面、以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元的含量的上限值优选为60质量％以下、更优选为55质量％以下、进一步优选为50质量％以下、进而更优选为45质量％以下。

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的高软化点的方面以及铺装用粘结剂组合物的高车辙形成抗性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物中的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)的含量(bs)的下限值优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为17质量％以上。另外，在第二实施方式中，从与沥青的高相容性、改性沥青组合物的柔软性的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，部分氢化嵌段共聚物中的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)的含量(bs)的上限值优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为28质量％以下、进而更优选为25质量％以下。

需要说明的是，部分氢化嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元的含量(ts)、以及以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)的含量(bs)可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

从改性沥青组合物的耐流动性的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，以乙烯基芳香族单体为主体的聚合物嵌段(a)的分子量分布优选为1.46以下、更优选为1.44以下、进一步优选为1.42以下、进而更优选为1.40以下。另外，从改性沥青组合物拉伸后的复原性的方面以及铺装用粘结剂组合物的高车辙形成抗性的方面出发，该分子量分布优选为1.1以上、更优选为1.12以上、进一步优选为1.14以上、进而更优选为1.16以上。以乙烯基芳香族单体为主体的聚合物嵌段(a)的分子量分布可利用下式求出。

以乙烯基芳香族单体为主体的聚合物嵌段(a)的分子量分布＝(聚合物嵌段(a)的峰分子量的半峰全宽时的高分子量侧的分子量)/(聚合物嵌段(a)的峰分子量的半峰全宽时的低分子量侧的分子量)

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的分离稳定性、储藏时的耐热老化性及拉伸后的复原性的方面、以及铺装用粘结剂组合物的相容性的方面出发，在部分氢化嵌段共聚物中，包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段(b2)中的乙烯基芳香族单体单元含量(rs)的下限值以共聚物嵌段(b2)的总质量为基准优选为5质量％以上、更优选为20质量％以上、进一步优选为25质量％以上。

在第二和第三实施方式中，从添加到沥青中的部分氢化嵌段共聚物的添加量的降低、改性沥青组合物的分离稳定性、改性沥青组合物的柔软性、耐候性及耐骨料剥离性的方面、以及铺装用粘结剂组合物的高车辙形成抗性的方面出发，以共聚物嵌段(b2)的总质量为基准，共聚物嵌段(b2)中的乙烯基芳香族单体单元含量(rs)的上限值优选为50质量％以下、进一步优选为35质量％以下、进而更优选为30质量％以下。

共聚物嵌段(b2)中的乙烯基芳香族单体单元含量(rs)为从部分氢化嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元的含量(ts)中除去上述以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)的含量(bs)后的值(ts-bs)的比例(质量％)。rs可以利用下式求出。rs(质量％)＝(ts-bs)/(100-bs)×100

在第二和第三实施方式中，将从共聚物嵌段(b2)聚合开始时到聚合终止时的反应时间三等分，依次作为前段、中段和后段，在设前段终止时的共聚物嵌段(b2)中的乙烯基芳香族单体单元含量为s1(质量％)、中段终止时的共聚物嵌段(b2)中的乙烯基芳香族单体单元含量为s2(质量％)、后段终止时的共聚物嵌段(b2)中的乙烯基芳香族单体单元含量为s3(质量％)时，从改性沥青组合物的相容性的方面以及铺装用粘结剂组合物的相容性的方面出发，更优选s2/s1>1、且s3/s2>1的关系成立的结构。需要说明的是，共聚物嵌段(b2)的“聚合开始时”为共聚物嵌段(b)的原料单体投入到反应器中时，共聚物嵌段(b2)的“聚合终止时”为共聚物嵌段(a)的原料单体即将投入到反应器中之前。乙烯基芳香族单体单元含量s1～s3可以在前段终止时、中段终止时以及后段终止时的各时刻将聚合物溶液采样来进行测定。

在第二和第三实施方式中，共聚物嵌段(b2)中的短链乙烯基芳香族单体聚合部分的含量优选为50质量％以上。通过使共聚物嵌段(b2)中的短链乙烯基芳香族单体聚合部分的含量为上述范围内，具有嵌段共聚物与沥青的相容性提高、改性沥青组合物拉伸后的复原性、耐热老化性、耐骨料剥性提高的倾向，并且具有铺装用粘结剂组合物的相容性提高的倾向。共聚物嵌段(b2)中的短链乙烯基芳香族单体聚合部分的含量的下限值更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上。对共聚物嵌段(b2)中的短链乙烯基芳香族单体聚合部分的含量的上限值没有特别限定，优选为99质量％以下。

本说明书中，“短链乙烯基芳香族单体聚合部分”是指共聚物嵌段(b2)中2个～6个乙烯基芳香族单体单元连续的部分。并且，短链乙烯基芳香族单体聚合部分的含量通过将共聚物嵌段(b2)中的乙烯基芳香族单体单元的含量(rs)设为100质量％、以其中2个～6个连续的乙烯基芳香族单体单元的含量的形式求出。2个～6个连续的乙烯基芳香族单体单元含量的测定方法记载于后述的实施例中。

第二和第三实施方式的共聚物嵌段(b2)中，2个乙烯基芳香族单体单元连续而成的短链乙烯基芳香族单体聚合部分的含量优选为10质量％以上45质量％以下、更优选为13质量％以上42质量％以下、进一步优选为19质量％以上36质量％以下。2个连续的乙烯基芳香族单体单元含量的测定方法记载于后述的实施例中。

第二和第三实施方式的共聚物嵌段(b2)中，3个乙烯基芳香族单体单元连续而成的短链乙烯基芳香族单体聚合部分的含量优选为45质量％以上80质量％以下、更优选为45质量％以上75质量％以下、进一步优选为45质量％以上65质量％以下。3个连续的乙烯基芳香族单体单元含量的测定方法记载于后述的实施例中。

在第二和第三实施方式中，部分氢化嵌段共聚物的氢化前的共轭二烯单体单元中的平均乙烯基含量优选为15mol％以上且小于50mol％、更优选为18mol％以上40mol％以下、进一步优选为21mol％以上35mol％以下、更进一步优选为24mol％以上32mol％以下。在第二实施方式中，通过使氢化前的共轭二烯单体单元中的乙烯基含量为15mol％以上，添加到沥青中的部分氢化嵌段共聚物的添加量倾向于降低，并且铺装用粘结剂组合物的熔融粘度倾向于降低，因而优选。另外，通过使氢化前的共轭二烯单体单元中的乙烯基含量小于50mol％，改性沥青组合物在储藏时的耐热老化性和耐候性倾向于提高，并且铺装用粘结剂组合物的耐热稳定性和耐热变色性倾向于提高，因而优选。此处，“乙烯基含量”是指，相对于氢化前的共轭二烯单体单元的1,2-键合、3,4-键合以及1,4-键合的结合形式进行嵌入的共轭二烯单体单元的总mol量，以1,2-键合和3,4-键合进行嵌入的共轭二烯单体单元的比例。需要说明的是，乙烯基含量可以通过nmr进行测定，具体地说，可通过后述实施例中记载的方法进行测定。

在第二和第三实施方式中，在包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段(b2)内，乙烯基含量可以具有分布。从改性沥青组合物的低温伸长率的方面以及铺装用粘结剂组合物的低温伸长率的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的(b2)中的乙烯基含量的高低差(以下也称为“δ乙烯基含量”)的下限值优选为5mol％以上、更优选为8mol％以上、进一步优选为15mol％以上、进而更优选为20mol％以上。另外，从改性沥青组合物的相容性的方面以及铺装用粘结剂组合物的相容性的方面出发，δ乙烯基含量的上限值优选为30mol％以下、更优选为25mol％以下、进一步优选为20mol％以下、进而更优选为17mol％以下。

在包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段(b2)内，在从聚合起始末端侧起一次按相同质量的方式设置第1区域～第6区域，将第1区域～第6区域的氢化前的乙烯基含量分别设为v1～v6时，对乙烯基含量的分布没有特别限定，可以为恒定的，也可以呈递变状、凸状或凹状分布。为了减小氢化率分布h、氢化率分布h2以及l2/l1，乙烯基含量的分布优选以递变状、凸状或凹状的任一形态分布。可以通过在聚合途中添加极性化合物、或者控制聚合温度而使乙烯基分布成为递变状、凸状、凹状。

递变状的分布是指满足v6>v5>v4>v3>v2>v1或v6<v5<v4<v3<v2<v1的分布。凸状的分布是指v6和v1小于v5和v2、v5和v2小于v4和v3的分布。凹状的分布是指v6和v1大于v5和v2、v5和v2大于v4和v3的分布。

在第二和第三实施方式中，部分氢化嵌段共聚物的重均分子量(mw)优选为100,000～500,000、更优选为120,000～280,000、进一步优选为140,000～260,000、或进而更优选为160,000～240,000。通过使部分氢化嵌段共聚物的重均分子量(mw)为120,000以上，改性沥青组合物的软化点和车辙形成抗性倾向于进一步提高，并且铺装用粘结剂组合物的软化点和车辙形成抗性倾向于进一步提高，因而优选。另外，通过使部分氢化嵌段共聚物的重均分子量(mw)为280,000以下，具有改性沥青组合物的低温伸长率、耐变色性进一步提高、熔融粘度进一步降低、加工性进一步提高的倾向，并且铺装用粘结剂组合物的熔融粘度倾向于降低，因而优选。

在第二和第三实施方式中，从降低添加到沥青中的部分氢化嵌段共聚物的添加量的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的分子量分布(mw/mn)(重均分子量(mw)相对于数均分子量(mn)之比)的下限值优选为1.03以上、更优选为1.05以上、进一步优选为1.11以上、进而更优选为1.20以上。另外，从改性沥青组合物的制造性和降低添加到沥青中的部分氢化嵌段共聚物的添加量的方面、以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的分子量分布(mw/mn)的上限值优选为2.0以下、更优选为1.7以下、进一步优选为1.4以下、进而更优选为1.3以下。聚合物的重均分子量(mw)、数均分子量(mn)以及分子量分布(mw/mn)可以利用后述实施例中记载的方法求出。

在第二和第三实施方式中，从与沥青的高相容性和制造时间短的方面、以及与铺装用粘结剂组合物的赋粘树脂和油的高相容性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物基于动态粘弹性测定的损耗角正切(tanδ)的峰温度的下限值优选为-50℃以上、更优选为-47℃以上、进一步优选为-44℃以上。另外，从改性沥青组合物的制造时间短和柔软性的方面、以及铺装用粘结剂组合物的低温伸长率高的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的损耗角正切(tanδ)的峰温度的上限值优选为-5℃以下、更优选为-10℃以下、进一步优选为-15℃以下、进而更优选为-25℃以下。损耗角正切(tanδ)的峰温度可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。需要说明的是，损耗角正切(tanδ)的峰温度可以通过中间嵌段的乙烯基结合含量、乙烯基芳香族单体的含量等调整到上述范围。

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的制造时间短、拉伸后复原性高和储藏时的耐热老化性的方面、以及铺装用粘结剂组合物的低温伸长率高的方面出发，部分氢化嵌段共聚物基于动态粘弹性测定的在-50℃以上-5℃以下的范围的损耗角正切(tanδ)的峰值高度优选大于0.7且为1.6以下、更优选为0.8以上1.8以下、进一步优选为0.9以上1.7以下、进而更优选为1.0以上1.5以下。损耗角正切(tanδ)的峰值高度可以通过后述实施例中记载的方法进行测定。需要说明的是，损耗角正切(tanδ)的峰值高度可以通过中间嵌段的乙烯基结合分布、氢化率分布等调整到上述范围。

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的相容性、储藏时的耐热老化性和机械物性的方面、以及铺装用粘结剂组合物的相容性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物优选具有选自由羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基以及烷氧基硅烷基组成的组中的至少一种官能团。其中，部分氢化嵌段共聚物更优选具有选自由氨基和酰胺基组成的组中的至少一种官能团，进一步优选具有氨基。在部分氢化嵌段共聚物中，相对于该共聚物的分子1mol，更优选含有2mol以上的选自由氨基和酰胺基组成的组中的至少一种官能团。

在第二和第三实施方式中，从改性沥青组合物的制造时间短的方面以及铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的熔体流动速率(mfr、200℃、5kgf)的下限值优选为0.1g/10分钟以上、更优选为1g/10分钟以上、进一步优选为2g/10分钟以上。另外，从减少添加到沥青中的部分氢化嵌段共聚物的添加量和改性沥青组合物的拉伸后的复原性的方面、以及铺装用粘结剂组合物的高车辙形成抗性的方面出发，部分氢化嵌段共聚物的熔体流动速率(mfr、200℃、5kgf)的上限值优选为50g/10分钟以下、更优选为10g/10分钟以下。

<部分氢化嵌段共聚物的制造方法>

第二和第三实施方式中的部分氢化嵌段共聚物可以通过例如进行下述工序来制造：在烃溶剂中，将锂化合物作为聚合引发剂，使至少共轭二烯单体与乙烯基芳香族单体聚合，得到具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)、以及包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的聚合物嵌段(b2)的嵌段共聚物的聚合工序；在聚合工序后，对所得到的嵌段共聚物的共轭二烯单体单元中的一部分双键进行加氢的氢化工序；对所得到的包含部分氢化嵌段共聚物的溶液的溶剂进行脱溶剂的脱溶剂工序。

关于聚合工序、氢化工序、脱溶剂工序等如上所述，此处省略记载。

<改性沥青组合物>

在第二实施方式中，本实施方式的嵌段共聚物可以用于改性沥青组合物中。在第二实施方式的改性沥青组合物中，相对于沥青100质量份，含有1质量份以上20质量份以下的上述说明的部分氢化嵌段共聚物。改性沥青组合物中的部分氢化嵌段共聚物的含量相对于沥青100质量份优选为2质量份～13质量份、更优选为3质量份～10质量份。

作为沥青没有特别限定，例如可以举出作为石油精制时的副产物(石油沥青)、或者天然产出物(天然沥青)而得到的物质，或者将它们与石油类混合而成的物质等。沥青(asphalt)的主成分通常被称为沥青(bitumen)。

作为沥青没有特别限定，可以举出例如直溜沥青、半吹制沥青、吹制沥青、溶剂脱沥青、焦油、柏油、添加了油的稀释沥青、沥青乳剂等。从获得性的方面出发，沥青优选为直溜沥青。它们可以单独使用、也可以混合使用。另外，在各种沥青中可以添加石油系溶剂提取油、芳香系烃系操作油或者萃取物等芳香族系重质矿物油等。

沥青的针入度(通过jis-k2207测定)优选为30以上300以下、更优选为50以上250以下、进一步优选为60以上200以下。通过使沥青的针入度为上述范围内，具有改性沥青组合物的软化点、伸长率、熔融粘度、车辙形成抗性以及储藏时的耐热稳定性的平衡优异的倾向。

在第二实施方式中，从缩短改性沥青组合物的制造时间、沥青组合物的相容性、改善耐骨料剥离性的方面出发，改性沥青组合物优选包含上述的赋粘树脂。

作为赋粘树脂，可以举出例如松香系树脂、氢化松香系树脂、萜烯系树脂、苯并呋喃系树脂、酚系树脂、萜烯-酚系树脂、芳香族烃树脂以及脂肪族烃树脂等。

赋粘树脂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。作为赋粘树脂的具体例，可以使用在“ゴム·プラスチック配合薬品(橡胶·塑料混配化学药品)”(rubberdigest社编)中记载的赋粘树脂。从改性沥青组合物的高相容性、改善耐骨料剥离性的方面出发，优选芳香族烃树脂。

在第二实施方式中，在设部分氢化嵌段共聚物为100质量份时，改性沥青组合物中的赋粘树脂的含量优选为大于0质量份～200质量份以下、更优选为3质量份以上100质量份以下。通过使其为上述范围的含量，具有进一步改善相容性和耐骨料剥离性的倾向。

在第二实施方式中，从得到改性沥青组合物的低粘度、高相容性的方面出发，改性沥青组合物优选包含油。作为油没有特别限定，例如矿物油系软化剂或者合成树脂系软化剂均可使用。作为矿物油系软化剂，一般可以举出石蜡系油、环烷烃系油、芳香族系油等。

需要说明的是，一般将石蜡系烃的碳原子数占油中所含有的全部碳原子中的50％以上的物质称为“石蜡系油”，将环烷烃系烃的碳原子数占30％以上45％以下的物质称为“环烷烃系油”，并且将芳香族系烃的碳原子数占35％以上的物质称为“芳香族系油”。

通过含有矿物油系软化剂，可谋求改性沥青组合物的施工性的改良。作为矿物油系软化剂，从沥青组合物的低粘度、低温性能的方面出发，优选石蜡系油；从沥青组合物的低粘度、高相容性的方面出发，优选环烷烃系油。

另外，作为合成树脂系软化剂没有特别限定，例如优选聚丁烯、低分子量聚丁二烯等。

在第二实施方式中，从抑制油的渗出、确保改性沥青组合物实用上充分的机械强度的方面出发，相对于上述部分氢化嵌段共聚物100质量份，改性沥青组合物中的油的含量优选为10质量份～50质量份、更优选为15质量份～40质量份、进一步优选为20质量份～30质量份。

在第二实施方式中，从改性沥青组合物的高软化点、相容性、改善高温储藏稳定性的方面出发，沥青组合物优选包含交联剂。作为交联剂没有特别限定，可以举出例如硫、含硫化合物、硫以外的无机硫化剂、肟类、亚硝基化合物、多元胺、有机过氧化物、树脂交联剂、异氰酸酯化合物、多磷酸以及交联助剂。

在第二实施方式中，从改性沥青组合物的高软化点、相容性、储藏时的耐热老化性的方面出发，作为交联剂，优选硫、含硫化合物、多磷酸。

在第二实施方式中，从共轭二烯共聚物与沥青的相容性高、以及改性沥青混合物在油附着时的耐质量损失高、耐强度降低性高的方面出发，以改性沥青组合物的总质量为基准，改性沥青组合物中的交联剂的添加量的下限值优选为0.02质量％以上、更优选为0.04质量％以上、进一步优选为0.06质量％以上。另外，关于改性沥青组合物中的交联剂的添加量，从可得到针入度高的改性沥青组合物的方面出发，可以如日本特表2013-520543号公报所示，以改性沥青组合物的总质量为基准，使用约20质量％～60质量％。从可得到针入度高的改性沥青组合物的方面和经济性的方面出发，以改性沥青组合物的总质量为基准，改性沥青组合物中的交联剂的添加量的上限值优选为1.0质量％以下、更优选为0.4质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下。

在第二实施方式中，从使共轭二烯共聚物与交联剂充分反应的方面出发，在改性沥青组合物中添加交联剂后的混合时间优选为20分钟以上、更优选为40分钟以上、进一步优选为60分钟以上、最优选为90分钟以上。另外，从抑制共轭二烯共聚物的热劣化的方面出发，在改性沥青组合物中添加交联剂后的混合时间优选为5小时以下、更优选为3小时以内。

在第二实施方式中，从降低改性沥青组合物的粘度的方面以及进一步缩短改性沥青组合物的制造时间的方面出发，在改性沥青制造时可以包含发泡剂。

在第二实施方式中，作为发泡剂，可以举出碳酸氢钠、碳酸铵、重氮氨基苯、n,n’-二亚硝基五亚甲基四胺、2,2’-偶氮二(异丁腈)等。从与改性沥青的相容性的方面出发，优选重氮氨基苯、n,n’-二亚硝基五亚甲基四胺、2,2’-偶氮二(异丁腈)。

在第二实施方式中，从改性沥青组合物的粘度低和制造时间短的方面出发，改性沥青组合物中的发泡剂的添加量优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上。另外，从经济性的方面出发，改性沥青组合物中的发泡剂的添加量优选为3质量％以下。更优选为2质量％以下、进一步优选为1质量％以下。

在第二实施方式中，改性沥青组合物中可以包含一般用于热塑性树脂或橡胶状聚合物的混配的其他添加剂。作为其他添加剂，可以举出例如无机填充剂、润滑剂、防粘剂、增塑剂、抗氧化剂、稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、有机纤维、玻璃纤维、碳纤维、金属晶须等增强剂、着色剂、颜料、粘度调整剂、防剥离剂以及颜料分散剂等。对其他添加剂的含量没有特别限定，相对于沥青100质量份通常为50质量份以下。

在第二实施方式中，作为无机填充剂，可以举出例如碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、硫酸钙、硫酸钡、氧化硅、粘土、滑石、云母、硅灰石、蒙脱土、沸石、氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锌、矿渣棉以及玻璃纤维等。

在第二实施方式中，作为润滑剂/防粘剂，可以举出例如炭黑、氧化铁等颜料、硬脂酸、山嵛酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁以及乙撑双硬脂酰胺等。

在第二实施方式中，作为稳定剂，可以举出抗氧化剂以及光稳定剂等各种稳定剂。

在第二实施方式中，作为抗氧化剂，可以举出例如自由基捕捉剂等酚系抗氧化剂、过氧化物分解剂等磷系抗氧化剂以及硫系抗氧化剂等。另外也可以使用兼具两种性能的抗氧化剂。这些抗氧化剂可以单独使用、也可以合用两种以上。其中，从嵌段共聚物的耐热老化性、抑制凝胶化的方面出发，优选酚系抗氧化剂。作为抗氧化剂没有特别限定，可以举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,4-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)]丙烯酸酯等受阻酚系抗氧化剂；硫代二丙酸二月桂酯、月桂基硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(β-月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化剂；亚磷酸三(壬基苯基)酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷系抗氧化剂等。

在第二实施方式中，作为光稳定剂，可以举出例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；受阻胺系光稳定剂等。

在第二实施方式中，防剥离剂能够防止将改性沥青组合物与骨料混合后改性沥青组合物与骨料的剥离。作为防剥离剂，例如树脂酸为适宜的，可以举出含有作为具有羧基的碳原子数为20的多环式二萜烯的松香酸、脱氢松香酸、新松香酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸中的任意1种以上的松香。另外，脂肪酸或脂肪酰胺能够发挥出作为防剥离剂和润滑剂的功能。

在第二实施方式中，改性沥青组合物可以含有部分氢化嵌段共聚物以外的橡胶成分(以下也简称为“橡胶成分”)。作为部分氢化嵌段共聚物以外的橡胶成分，可以举出例如天然橡胶以及合成橡胶。作为合成橡胶，可以举出例如聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶(br)、苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)、改性苯乙烯-丁二烯橡胶(改性sbr)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)、苯乙烯-丁烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbbs)、乙烯丙烯共聚物(epdm)等烯烃系弹性体；氯丁橡胶、丙烯酸类橡胶、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(eva)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(eea)、丁腈橡胶(nbr)等。

作为部分氢化嵌段共聚物以外的橡胶成分，从改性沥青组合物的高相容性、改善耐骨料剥离性的方面出发，优选聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物，更优选聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

部分氢化嵌段共聚物以外的橡胶成分可以具有官能团。从改善耐流动性的方面出发，作为橡胶成分，优选使用烯烃系弹性体、或者具有官能团的烯烃系弹性体。

部分氢化嵌段共聚物以外的橡胶成分具有官能团的情况下，作为官能团，优选具有选自由羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基以及烷氧基硅烷基组成的组中的至少一种官能团。部分氢化嵌段共聚物以外的橡胶成分可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。

在第二实施方式中，关于改性沥青组合物中的部分氢化嵌段共聚物以外的橡胶成分的含量，在将上述部分氢化嵌段共聚物设为100质量份时，该橡胶成分的含量优选为0.5质量份～400质量份、更优选为0.5质量份～300质量份、进一步优选为1质量份～200质量份、最优选为5质量份～150质量份。通过使部分氢化嵌段共聚物以外的橡胶成分的含量为上述范围，可更确实地得到改性沥青组合物的相容性和耐骨料剥离性的改善效果。

在第二实施方式中，改性沥青组合物可以含有本实施方式的部分氢化嵌段共聚物以外的树脂成分。作为本实施方式的部分氢化嵌段共聚物以外的树脂成分，可以举出但不限于例如聚乙烯(pe)、低密度聚乙烯(低密度pe)、聚氯乙烯(pvc)、聚酰胺(pa)、聚苯乙烯(ps)、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、特氟龙(注册商标)(ptfe)、聚醚醚酮(peek)、聚苯硫醚(pps)、聚酰亚胺(pi)、聚酰胺酰亚胺(pai)等热塑性树脂。

作为本实施方式的部分氢化嵌段共聚物以外的树脂成分，从改性沥青组合物的高相容性、改善耐骨料剥离性的方面出发，更优选聚乙烯(pe)、低密度聚乙烯(低密度pe)、聚氯乙烯(pvc)、聚酰胺(pa)。

部分氢化嵌段共聚物以外的树脂成分可以具有官能团。树脂成分具有官能团的情况下，作为官能团，优选具有选自由羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基以及烷氧基硅烷基组成的组中的至少一种官能团。部分氢化嵌段共聚物以外的树脂成分可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。

在第二实施方式中，关于改性沥青组合物中的部分氢化嵌段共聚物以外的树脂成分的含量，在将上述部分氢化嵌段共聚物设为100质量份时，该树脂成分的含量优选为0.5质量份～400质量份、更优选为0.5质量份～300质量份、进一步优选为1质量份～200质量份、最优选为5质量份～150质量份。通过使部分氢化嵌段共聚物以外的树脂成分的含量为上述范围，可更确实地得到改性沥青组合物的相容性和耐骨料剥离性的改善效果。

在第二实施方式中，改性沥青组合物可以包含重均分子量(mw)为5,000～30,000的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物(以下也称为“低分子量乙烯基芳香族聚合物”)作为本实施方式的部分氢化嵌段共聚物以外的树脂成分。作为低分子量乙烯基芳香族聚合物，优选以本实施方式的聚合物嵌段(a)中包含的乙烯基芳香族单体单元为主体，更优选以源自聚苯乙烯的单体单元为主体。

在第二实施方式中，从改性沥青组合物的低粘度化的方面出发，低分子量乙烯基芳香族聚合物的含量的下限值相对于部分氢化嵌段共聚物100质量份优选为0.5质量份以上、更优选为1.0质量份以上、进一步优选为2.0质量份以上、最优选为3.0质量份以上。另外，从改性沥青组合物的低软化点的方面出发，低分子量乙烯基芳香族聚合物的含量的上限值相对于部分氢化嵌段共聚物100质量份优选为5.0质量份以下、更优选为4.0质量份以下、进一步优选为3.0质量份以下、进而更优选为2.0质量份以下。

低分子量乙烯基芳香族聚合物的优选制备方法如第一实施方式中所说明，此处省略记载。

在第二实施方式中，可以将市售的低分子量乙烯基芳香族聚合物与本实施方式的部分氢化嵌段共聚物混合。

在第二实施方式中，改性沥青组合物可以通过相对于沥青100质量份混合1质量份以上20重量份以下的上述说明的部分氢化嵌段共聚物来制造。

对混合方法没有特别限定，可以使用任意的混合机进行。作为混合机，可以举出例如挤出机、捏合机、班伯里混炼机等熔融混炼机、垂直叶轮、侧臂叶轮等的搅拌机、包含乳化机的均化器、以及泵。

优选将沥青、部分氢化嵌段共聚物以及任选的添加剂在从140℃到220℃的范围内使用搅拌罐等进行混合。

<改性沥青混合物>

在第二实施方式中，改性沥青混合物包含上述说明的改性沥青组合物和骨料。

作为骨料并无限定，例如，只要为社团法人日本道路协会发行的“アスファルト舗装要綱(沥青铺装纲要)”中记载的铺装用的骨料，则任一种骨料均可使用。作为骨料，具体地说，为碎石、玉石、砂石、铁钢矿渣等。另外，还可以使用在这些骨料上覆盖沥青而成的沥青包覆骨料和再生骨料等。此外还可以使用与其类似的粒状材料、人工烧制骨料、烧制发泡骨料、人工轻量骨料、陶磁器颗粒、luxovite、铝粒、塑料粒、陶瓷、金刚粉、建设废弃物、纤维等。

骨料通常大致分为粗骨料、细骨料以及填料。

所谓粗骨料是指留在2.36mm筛上的骨料，通常有粒径范围为2.5mm～5mm的7号碎石、粒径范围为5mm～13mm的6号碎石、粒径范围为13mm～20mm的5号碎石、以及粒径范围为20mm～30mm的4号碎石等种类。在本实施方式的沥青混合物中，可以使用将这些各种粒径范围的粗骨料中的1种或2种以上混合而成的骨料或者合成得到的骨料等。在这些粗骨料上可以包覆相对于骨料为0.3质量％～1质量％左右的直馏沥青。

所谓细骨料是指通过2.36mm筛且留在0.075mm筛上的骨料，例如可以举出河砂、丘砂、山砂、海砂、石屑、碎石粉、石英砂、人工砂、碎玻璃、型砂、再生骨料破碎砂等。

所谓填料是通过0.075mm筛的骨料，例如可以举出石屑的填料成分、石粉、消石灰、水泥、焚烧炉灰、粘土、滑石、飞灰、炭黑等。除此以外，作为填料，只要可通过0.075mm的筛，则橡胶粉粒、软木粉粒、木质粉粒、树脂粉粒、纤维粉粒、纸浆、人工骨料等也可使用。

粗骨料、细骨料或填料可以单独使用，但通常将2种以上混合使用。

本实施方式的沥青混合物通过至少将本实施方式的改性沥青组合物与骨料混合来制造。对混合方法没有特别限定。

改性沥青组合物与骨料的混合温度通常可为120℃以上、200℃以下的范围。

从可得到油附着时的耐质量损失高、耐强度降低性高的沥青混合物的方面考虑，沥青混合物中的骨料的含量优选为85质量％以上98质量％以下的范围，更优选为90质量％以上97质量％以下。

另外，作为沥青混合物的制造方法，在将沥青与骨料混合时，也可以使用直接混合本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物而对沥青进行改性的所谓厂拌方式。

<改性沥青组合物以及改性沥青混合物的应用方法>

本实施方式的改性沥青组合物和改性沥青混合物能够用于由d.whiteoak编辑、由shellbitumenu.k.在1990年于英国出版的theshellbitumenhandbook中记载的各种用途中。另外，作为其他用途，包括防水片、屋顶的涂布、防水片用的底层涂料接合剂、铺装用密封粘合剂、再利用沥青铺装中的接合剂、低温制备沥青混凝土(coldpreparedasphalticconcrete)用的粘合剂、纤维玻璃毡片粘合剂、混凝土用的封孔脱模剂、混凝土用的保护涂层、管线和铁制部件的裂纹的密封等。

作为使用本实施方式的改性沥青混合物的铺装形态可以举出但不限于密级配铺装、排水性铺装、透水性铺装、间断密级配沥青铺装、碎石砂胶沥青铺装、彩色铺装、半柔性铺装、保水性铺装、薄层铺装。

另外，作为用于得到各铺装形态的制造方法没有特别限定，例如可以举出热工法、中温化工法、常温工法等。

从耐流动性、抗滑动性的改善的方面出发，在用于密级配铺装的沥青混合物中，设骨料的总量为100质量％，优选含有粗骨料40质量％～55质量％、细骨料40质量％～55质量％、填料3质量％～10质量％。在用于密级配铺装的改性沥青混合物中，相对于骨料的总量100质量份，优选改性沥青组合物为5质量份～7质量份；相对于沥青100质量份，优选本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物为3质量份～5.5质量份。

从排水性、可见性、噪音性的改善的方面出发，在用于排水性铺装的改性沥青混合物中，设骨料总量为100质量％，优选含有粗骨料60质量％～85质量％、细骨料5质量％～20质量％、填料3质量％～20质量％。在用于排水性铺装的改性沥青混合物中，相对于骨料的总量100质量份，优选改性沥青组合物为4质量份～6质量份；相对于沥青100质量份，优选本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物为5质量份～10质量份。

从透水性的改善的方面出发，在用于透水性铺装的改性沥青混合物中，设骨料的总量为100质量％，优选含有粗骨料60质量％～85质量％、细骨料5质量％～20质量％、填料3质量％～20质量％。在用于透水性铺装的改性沥青混合物中，相对于骨料的总量100质量份，优选改性沥青组合物为4质量份～6质量份；相对于沥青100质量份，优选本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物为大于0质量份～6重量份。

从磨耗性、耐流动、耐久性、抗滑动性的改善的方面出发，在用于间断密级配铺装的改性沥青混合物中，设骨料的总量为100质量％，优选含有粗骨料50质量％～60质量％、细骨料30质量％～40质量％、填料3质量％～10质量％。在用于间断密级配铺装的改性沥青混合物中，相对于骨料的总量100质量份，优选改性沥青组合物为4.5质量份～6质量份；相对于沥青100质量份，优选本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物为5质量份～12质量份。

从磨耗性、不透水性、应力松弛性、耐流动、噪音性的方面出发，在用于碎石砂胶沥青铺装的改性沥青混合物中，设骨料的总量为100质量％，优选含有粗骨料55质量％～70质量％、细骨料15质量％～30质量％、填料5质量％～15质量％。在用于碎石砂胶沥青铺装的改性沥青混合物中，相对于骨料的总量100质量份，优选改性沥青组合物为5.5质量份～8质量份；相对于沥青100质量份，优选本实施方式的部分氢化嵌段共聚物为4质量份～10质量份。

从抑制铺装温度的上升、改善保水性的方面出发，在用于保水性铺装的改性沥青混合物中，设骨料的总量为100质量％，优选含有粗骨料60质量％～85质量％、细骨料5质量％～20质量％、填料3质量％～20质量％。在用于保水性铺装的改性沥青混合物中，相对于骨料的总量100质量份，优选改性沥青组合物为4质量份～6质量份；相对于沥青100质量份，优选本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物为4质量份～10质量份。用于保水性铺装的改性沥青混合物优选以空隙率为15％～20％的程度在空隙中填充水泥系或石膏系等保水材料。

从经济性、工期缩短、施工性的方面出发，在用于薄层铺装的改性沥青混合物中，设骨料的总量为100质量％，优选含有粗骨料60质量％～85质量％、细骨料5质量％～20质量％、填料3质量％～20质量％。在用于薄层铺装的改性沥青混合物中，相对于骨料的总量100质量份，优选改性沥青组合物为4质量份～6.5质量份；相对于沥青100质量份，优选本实施方式中的部分氢化嵌段共聚物为4质量份～8质量份。用于薄层铺装的改性沥青混合物中，粗骨料优选为粒径范围2.5mm～5mm的7号碎石。

第二实施方式的改性沥青组合物还能够适宜地作为沥青防水片用组合物使用。

通过使用第二实施方式的改性沥青组合物，能够改善沥青防水片的软化点、低温弯折特性。

在沥青防水片组合物中，作为本实施方式的部分氢化嵌段共聚物的含量，从高软化点、更低温下的耐龟裂性的方面出发，设沥青与部分氢化嵌段共聚物的合计为100质量％，部分氢化嵌段共聚物的比例优选为5质量％以上、更优选为7质量％以上、进一步优选为9质量％以上。另一方面，从沥青防水片用组合物的制造性和经济性的方面出发，设沥青与部分氢化嵌段共聚物的合计为100质量％，部分氢化嵌段共聚物的比例优选为20质量％以下、更优选为17质量％以下、进一步优选为14质量％以下。

在沥青防水片用组合物中，除了本实施方式的部分氢化嵌段共聚物以外，还可以根据需要使用各种聚合物、赋粘剂、软化剂、抗氧化剂、耐候剂、无机填充剂、润滑剂、防粘剂、交联剂。

将沥青防水片在常温下施工的情况下，从沥青防水片的低温使用性高、沥青防水片用组合物的熔融粘度低、施工性高的方面出发，优选使用针入度80以上的沥青，更优选针入度100以上的沥青、进一步优选针入度130以上的沥青、进而更优选针入度160以上的沥青。

在将沥青防水片在热熔法等高温下施工的情况下，为了使沥青防水片用组合物的粘度不会过于降低，优选针入度为30以上150以下的沥青，更优选针入度为60以上120以下的沥青、进一步优选针入度为80以上100以下的沥青。

从沥青防水片的低温使用性高、沥青防水片用组合物的熔融粘度低以及施工性高的方面出发，沥青防水片组合物优选含有软化剂。从效果大小的方面出发，优选油、更优选操作油。另外还可以根据需要使用无机填充剂。

作为沥青防水片的施工方法，可以举出热工法、热熔法、自粘工法、复合工法。由于使用了实施方式的嵌段共聚物的沥青防水片用组合物具有高耐热老化性，因而在热工法、热熔法中也能够适宜地使用。

<铺装用粘结剂组合物>

在第三实施方式中，本实施方式的部分氢化嵌段共聚物能够用于铺装用粘结剂组合物中。第三实施方式的铺装用粘结剂组合物含有赋粘树脂20质量％～70质量％、油20质量％～70质量％、以及本实施方式的部分氢化嵌段共聚物2质量％～15质量％。

第三实施方式的铺装用粘结剂组合物通过含有特定量的本实施方式的部分氢化嵌段共聚物，制造时的耐热变色性以及透明性优异，因而与含有黑色的沥青的改性沥青组合物相比，即使不混配颜料等着色剂，基于材料的自然颜色的显色也显著。因此，在第三实施方式中也包括下述的铺装：铺装用粘结剂组合物即使不混配颜料等着色剂，也能体现出材料的自然颜色。从显色性的方面出发，第三实施方式的铺装用粘结剂组合物优选含有颜料等着色剂，积极地赋以色彩。

在第三实施方式中，从软化点高、低温伸长率高、车辙形成抗性高的方面出发，铺装用粘结剂组合物中的本实施方式的部分氢化嵌段共聚物的含量的下限值在铺装用粘结剂组合物100质量％中为2质量％以上即可，优选为4质量％以上、更优选为6质量％以上。另外，从铺装用粘结剂组合物的低熔融粘度的方面出发，本实施方式的部分氢化嵌段共聚物的含量的上限值在铺装用粘结剂组合物100质量％中为15质量％以下即可，优选为13质量％以下、更优选为11质量％以下。

在第三实施方式中，作为赋粘树脂，可以使用与第二实施方式中举出的赋粘树脂同样的赋粘树脂。

在第三实施方式中，从低熔融粘度的方面出发，铺装用粘结剂组合物中的赋粘树脂的含量的下限值在铺装用粘结剂组合物100质量％中优选为20质量％以上、更优选为25质量％以上、进一步优选为30质量％以上。另外，从铺装用粘结剂组合物的低温伸长率高和车辙形成抗性高的方面出发，赋粘树脂的含量的上限值在铺装用粘结剂组合物100质量％中优选为70质量％以下、更优选为60质量％以下、进一步优选为55质量％以下。

在第三实施方式中，作为油，可以使用与第二实施方式中举出的油同样的油。

在第三实施方式中，从低熔融粘度的方面出发，铺装用粘结剂组合物中的油的含量的下限值在铺装用粘结剂组合物100质量％中优选为20质量％以上、更优选为25质量％以上、进一步优选为30质量％以上。另外，从铺装用粘结剂组合物的低温伸长率高和车辙形成抗性高的方面出发，油的含量的上限值在铺装用粘结剂组合物100质量％中优选为70质量％以下、更优选为65质量％以下、进一步优选为60质量％以下。

在第三实施方式中，作为颜料，可以举出无机颜料，例如可以举出选自由氧化铁、氧化铬、氢氧化铁以及氧化钛组成的组中的至少一种颜料。

在第三实施方式中，从显色性的方面出发，铺装用粘结剂组合物中的颜料的含量在铺装用粘结剂组合物100质量％中优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上。另外，从铺装用粘结剂组合物的相容性和经济性的方面出发，该颜料的含量在铺装用粘结剂组合物100质量％中优选为3质量％以下、更优选为1质量％以下。

从改善与骨料的粘接性(也称为“耐骨料剥离性”)的方面出发，第三实施方式的铺装用粘结剂组合物优选含有防剥离剂。

在第三实施方式中，作为防剥离剂，可以举出：消石灰等无机系化合物、酸性有机磷化合物、以马来酸酐、马来化有机化合物等为代表的高级脂肪酸或高级脂肪酸的金属盐等阴离子系化合物；以胺系有机化合物等为代表的阳离子系化合物；以脂肪族胺脂肪酸盐等为代表的在一分子中具有阳离子和阴离子这两者的两性型高分子化合物等。它们之中，作为防剥离剂，从铺装用粘结剂组合物的高耐骨料剥离性的方面出发，优选两性型高分子化合物。作为市售品，可以举出neoguards-100(东邦化学制造，商品名)等。

在第三实施方式中，从耐骨料剥离性的方面出发，铺装用粘结剂组合物中的防剥离剂的含量在铺装用粘结剂组合物100质量％中优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上。另外，从铺装用粘结剂组合物的相容性和经济性的方面出发，该防剥离剂的含量在铺装用粘结剂组合物100质量％中优选为3质量％以下、更优选为1质量％以下。

在第三实施方式中，铺装用粘结剂组合物可以含有添加剂。作为添加剂，只要为在热塑性树脂和橡胶状聚合物的混配中通常使用的添加剂就没有特别限定，例如可以举出无机填充剂、染料、润滑剂、防粘剂、增塑剂、抗氧化剂、稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、有机纤维、玻璃纤维、碳纤维、金属晶须等增强剂、粘度调整剂以及颜料分散剂等。关于铺装用粘结剂组合物中的添加剂的含量没有特别限定，可以适当地选择，相对于铺装用粘结剂组合物100质量份，通常为50质量份以下。

<铺装用粘结剂组合物的制造方法>

铺装用粘结剂组合物例如可通过将赋粘树脂20质量％～70质量％、油20质量％～70质量％和本实施方式的部分氢化嵌段共聚物2质量％～15质量％混合来制造。

对混合方法没有特别限定，例如可以利用搅拌罐(搅拌方法可以举出利用垂直叶轮、侧臂叶轮等的搅拌机、包含乳化机的均化器、或者泵进行的搅拌)、挤出机、捏合机、班伯里混炼机等熔融混炼机等进行混合。混合温度通常为140℃到220℃的范围。

<铺装用粘结剂混合物>

在第三实施方式中，铺装用粘结剂混合物包含上述说明的铺装用粘结剂组合物以及骨料。

在第三实施方式中，作为骨料并无限定，可以使用与第二实施方式中举出的在改性沥青混合物中使用的骨料同样的物质。骨料优选为有色骨料。

在第三实施方式中，铺装用粘结剂混合物可以通过将铺装用粘结剂组合物与骨料混合来制造。

对混合方法没有特别限定，可以使用与铺装用粘结剂组合物的制造方法同样的方法。铺装用粘结剂组合物与骨料的混合温度通常可以为120℃以上、200℃以下的范围。

对铺装用粘结剂混合物中的骨料的含量没有特别限定，从得到油附着时的耐质量损失高、耐强度降低性高的沥青组合物的方面考虑，该骨料的含量优选为85质量％以上98质量％以下的范围，更优选为90质量％以上97质量％以下。

<铺装用粘结剂组合物以及铺装用粘结剂混合物的应用方法>

在第三实施方式中，铺装用粘结剂组合物以及铺装用粘结剂混合物可用于例如彩色铺装中。作为彩色铺装的形态，可以举出但不限于密级配铺装、排水性铺装、透水性铺装、间断密级配沥青铺装、碎石砂胶沥青铺装、半柔性铺装、保水性铺装、薄层铺装。

另外，作为用于得到各铺装形态的制造方法没有特别限定，可以举出例如热工法、中温化工法、常温工法等。

实施例

以下举出具体的实施例和比较例进行具体说明，但本发明并不限于这些。

<测定方法>

嵌段共聚物和包含嵌段共聚物的各种组合物的测定方法如下所示。

(部分氢化嵌段共聚物的乙烯基含量以及氢化率的测定)

嵌段共聚物中的乙烯基含量以及共轭二烯单体单元中的不饱和基团的氢化率通过核磁共振光谱分析(nmr)在下述条件下测定。

在氢化反应前的包含嵌段共聚物的反应液中添加大量的甲醇，从而使嵌段共聚物沉淀并将其回收。接下来，将该嵌段共聚物用丙酮提取，将嵌段共聚物真空干燥。将其用作¹h-nmr测定的样品，对嵌段共聚物的乙烯基含量进行测定。

在氢化反应后的包含部分氢化嵌段共聚物的反应液中添加大量的甲醇，从而使部分氢化嵌段共聚物沉淀并将其回收。接下来，将部分氢化嵌段共聚物用丙酮提取，将部分氢化嵌段共聚物真空干燥。将其用作¹h-nmr测定的样品，测定氢化率。

¹h-nmr测定的条件如下所述。

测定设备：jnm-la400(jeol制)

溶剂：氘代氯仿

测定样品：将聚合物氢化之前和之后的抽样样品

样品浓度：50mg/ml

观测频率：400mhz

化学位移基准：tms(四甲基硅烷)

脉冲延迟：2.904秒

扫描次数：64次

脉冲宽度：45°

测定温度：26℃

(嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元(苯乙烯)的含量(ts)的测定)

将一定量的嵌段共聚物溶解在氯仿中，使用紫外分光光度计(岛津制作所制造，uv-2450)对溶解液中的起因于乙烯基芳香族化合物成分(苯乙烯)的吸收波长(262nm)的峰强度进行测定。使用校正曲线由所得到的峰强度计算出嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元(苯乙烯)的含量(ts)。

(嵌段共聚物中的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段的含量(bs)的测定)

利用i.m.kolthoff,etal.,j.polym.sci.,1946,vol.1,p.429所述的四氧化锇酸分解法，使用下述聚合物分解用溶液对嵌段共聚物中的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段的含量(bs)进行测定。

测定样品：将嵌段共聚物氢化之前的抽样样品

聚合物分解用溶液：将四氧化锇0.1g溶解在叔丁醇125ml中得到的溶液

(连续的乙烯基芳香族单体单元含量的测定方法)

将上述bs测定样品利用gpc进行了分析。分析条件与下述(嵌段共聚物的重均分子量(mw)和分子量分布(mw/mn)的测定)相同。由所得到的分子量分布求出连续的乙烯基芳香族单体单元含量。

(部分氢化嵌段共聚物的氢化率分布h的测定)

在氢化后的嵌段共聚物的二氯甲烷溶液中以150ml/分钟通入臭氧(o3)浓度为1.5％的氧来进行氧化分解，将所得到的臭氧化物滴加到混合有氢化铝锂的二乙醚中进行还原。接下来，滴加纯水进行水解，添加碳酸钾进行盐析、过滤，从而得到含有乙烯基芳香族烃和共轭二烯烃的成分。将该成分利用凝胶渗透色谱(以下也称为“gpc”。装置由waters公司制造)进行测定，使用预先由市售的标准聚苯乙烯测定求出的校正曲线(使用标准聚苯乙烯的峰分子量制作)得到微分分子量分布(b)。将该微分分子量分布(b)中的分子量为800～3000的范围的最大峰值高度设为h。即，h越大，意味着分子量为800～3000的范围的氢化率分布越窄，h越小，意味着氢化率分布越宽。

gpc：waters2695(waters株式会社制造)

检测器：uv

采样间距：1000msec

柱：3根柱shodexk-803l、k801、k801(昭和电工株式会社制造)

溶剂：氯仿

流量：1ml/分钟

浓度：20mg/ml

柱温度：40℃

注入量：50μl

(部分氢化嵌段共聚物的氢化率分布h2的测定)

将氢化后的嵌段共聚物利用上述四氧化锇酸分解法进行处理，将所得到的乙烯基芳香族单体嵌段利用gpc进行测定，得到微分分子量分布(c)。

对于(b)和(c)，进行{(b)-(c)}，将针对新得到的分子量分布(d)中的分子量为200以上1000000以下的区域的总面积的最大峰的高度设为h2。即，h2越大，意味着分子量为200以上1000000以下的氢化率分布越窄，h2越小，意味着氢化率分布越宽。

(l2/l1的测定)

从所得到的部分氢化聚合物的微分分子量分布(a)的峰的最大分子量成分的峰的顶点对基线引垂线l，将该垂线l的长度设为l1，将臭氧分解后的分解物的微分分子量分布(b)与微分分子量分布(a)叠合后，将微分分子量分布(b)跟垂线l交叉的交点与基线在垂线l上的距离设为l2。微分分子量分布(b)利用上述的分析方法计算出。另外，微分分子量分布(a)使用以下的分析仪器与微分分子量分布(a)同样地计算出。

gpc：hlc-8320gpc(东曹株式会社制造)

检测器：uv

检测灵敏度：3mv/分钟

采样间距：600msec

柱：4根tskgelsuperhzm-n(6mmi.d×15cm)(东曹株式会社制造)

溶剂：thf

流量：0.6mm/分钟

浓度：0.5mg/ml

柱温度：40℃

注入量：20μl

(嵌段共聚物的重均分子量(mw)和分子量分布(mw/mn)的测定)

使用通过市售的标准聚苯乙烯测定求出的校正曲线(使用标准聚苯乙烯的峰分子量制作)，基于色谱图的峰分子量来求出嵌段共聚物的重均分子量(mw)。测定软件使用hlc-8320ecosec收集，分析软件使用hlc-8320分析。另外，由聚苯乙烯换算重均分子量(mw)与数均分子量(mn)之比求出嵌段共聚物的分子量分布(mw/mn)。测定条件如下述所示。

gpc：hlc-8320gpc(东曹株式会社制造)

检测器：ri

检测灵敏度：3mv/分钟

采样间距：600msec

柱：4根tskgelsuperhzm-n(6mmi.d×15cm)(东曹株式会社制造)

溶剂：thf

流量：0.6mm/分钟

浓度：0.5mg/ml

柱温度：40℃

注入量：20μl

<粘着粘结组合物>

[氢化催化剂的制造]

在氮气置换后的反应容器内加入干燥和精制后的环己烷1l，添加双(环戊二烯)二氯化钛100mmol，一边充分进行搅拌一边添加包含三甲基铝200mmol的正己烷溶液，于室温反应约3天，由此来制造氢化催化剂。

[部分氢化嵌段共聚物(p-1)]

(第1段)

将环己烷43.6kg装入到反应器中，调整温度为60℃后，利用约3分钟的时间添加作为单体含有苯乙烯1980g的环己烷溶液(单体浓度22质量％)，其后添加正丁基锂77ml、n,n,n’,n’-四甲基乙二胺(以下称为tmeda)8.15ml，开始反应。

(第2段)

接着，自反应器内的温度显示最高值起3分钟后，利用6分钟的时间以恒定速度连续地向反应器中供给含有丁二烯5560g的环己烷溶液(单体浓度22质量％)，之后在经过0.5分钟后进一步利用22分钟的时间以恒定速度连续地向反应器中供给包含tmeda4.09ml的丁二烯5560g，使其反应。其后，自反应器内的温度显示最高值起3分钟后，按照相对于正丁基锂的总mol数的mol比为0.1的方式添加作为偶联剂的四乙氧基硅烷，进行10分钟偶联反应，得到偶联聚合物。

所得到的偶联聚合物中，乙烯基芳香族单体单元(苯乙烯单体单元)的含量(ts)以及以乙烯基芳香族单体单元为主体的嵌段(聚苯乙烯嵌段)的含量(bs)均为15质量％，共轭二烯单体单元的乙烯基含量(丁二烯中的乙烯基含量)为34mol％。

其后，使用上述氢化催化剂，将所得到的偶联聚合物在80℃连续地氢化，得到部分氢化嵌段共聚物(p-1)。此时，将嵌段共聚物总量的80重量％从反应器的上部连续地供给，将总量的20重量％从反应器的中部连续地供给，将总量从反应器的下部连续地抽出。另外，与嵌段共聚物的抽出口分开地从反应器下部连续地供给氢。氢化聚合器内的氢压为0.8mpa，平均停留时间为30分钟。反应结束后，相对于部分氢化嵌段共聚物(p-1)100质量份添加稳定剂(十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)0.25质量份。部分氢化嵌段共聚物(p-1)的氢化率为40mol％，氢化率分布h为0.150。另外，h2为0.001，且l2/l1为0.000365。mfr(200℃、5kgf)为2.0g/10分钟。

部分氢化嵌段共聚物(p-1)的结构和组成为：

(s-b)：65质量％、mw90000

(s-b)2-x：4质量％、mw180000

(s-b)3-x：8质量％、mw270000

(s-b)4-x：23质量％、mw360000

(式中，s表示苯乙烯嵌段，b表示丁二烯嵌段，x表示偶联剂的残基。以下相同)。

[部分氢化嵌段共聚物(p-2)的制造]

除了将氢化方法变更为间歇式以外，与部分氢化嵌段共聚物(p-1)的制造同样地得到部分氢化嵌段共聚物(p-2)。关于间歇式的氢化，以将嵌段共聚物的总量供给到反应器中的状态在80℃开始氢化反应，氢化聚合器内的氢压为0.8mpa，反应时间为30分钟。部分氢化嵌段共聚物中(p-2)所含有的乙烯基芳香族单体单元的含量为15重量份，以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段的含量为15重量份，部分氢化嵌段共聚物b的氢化率为40mol％，氢化率分布h为0.59。另外，h2为0.1，l2/l1为0.00015。mfr(200℃、5kgf)为2.0g/10分钟。

部分氢化嵌段共聚物(p-2)的结构和组成为：

(s-b)：65质量％、mw90000

(s-b)2-x：4质量％、mw180000

(s-b)3-x：8质量％、mw270000

(s-b)4-x：23质量％、mw360000。

[其他材料]

除了上述部分氢化嵌段共聚物(p-1)和(p-2)以外，还使用下述嵌段共聚物(sbs)和(sis)、赋粘剂(b-1)和(b-2)、油(c-1)和(c-2)以及抗氧化剂。

嵌段共聚物(sbs)：d1102(非氢化嵌段共聚物，kraton公司制造，聚苯乙烯嵌段的含量为29质量％，二嵌段含量为17质量％)

嵌段共聚物(sis)：quintac3433n(日本zeon株式会社制造，聚苯乙烯嵌段的含量为16质量％，二嵌段含量为56质量％)

赋粘树脂(b-1)：quintoner100(日本zeon株式会社制造，c4～c5烃馏分的聚合物为99％以上，软化点为96℃，脂肪族系赋粘剂)

赋粘树脂(b-2)：arkonm100(荒川化学工业公司制造，软化点为100℃，部分氢化芳香族系赋粘剂)

油(c-1)：dianaprocesspw-90(出光兴产株式会社制造，石蜡系油)

油(c-2)：dianaprocessns-90s(出光兴产株式会社制造，环烷烃系油)

抗氧化剂：irganox1010(basf公司制造，酚系抗氧化剂)

[粘着粘结组合物的制造例]

按表1所示的组成将部分氢化嵌段共聚物、赋粘树脂、油和抗氧化剂在170℃进行加热同时利用螺旋桨混合，制造实施例1～6以及比较例1～2的粘着粘结组合物。

[粘着粘结性胶带的制造例]

使用实施例1～6以及比较例1～2的粘着粘结组合物，利用下述方法制作粘着粘结性胶带。将熔融的粘着粘结组合物冷却到室温，将其溶解在甲苯中，利用涂布器涂布在作为基材的厚度为50μm的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜上。其后在室温放置30分钟、在70℃的烘箱中放置7分钟，使甲苯完全蒸发，制作具有厚度30μm的透明pet膜作为基材的粘着粘结性胶带。

<评价方法>

对于实施例1～6以及比较例1～2的粘着粘结组合物和粘着粘结性胶带，通过下述方法进行评价。

(粘着粘结组合物的耐热变色性)

将由上述“(粘着粘结组合物的制造例)”得到的粘着粘结组合物压缩成型，制作出厚度为2mm的片，利用齿轮烘箱于180℃进行30分钟加热。使用色差计(日本电色工业株式会社制造ze-2000)对加热前和加热后的该片的b值进行测定。

加热前的b值与加热后的b值之差(δb值)越大，表示聚合物的黄色越强、加热后的色调越差。

根据下述评价基准，由加热后的色调优异的情况起评价为○、△、×。

<评价基准>

〇：δb值小于3

△：δb值为3以上且小于15

×：δb值为15以上

(初粘性)

初粘性依据j.dow[proc.inst.rub.ind.,1.105(1954)]的滚球初粘力试验进行评价。将切割成长度10cm的粘着粘结性胶带按照粘着层面朝上的方式粘贴在倾斜30度的玻璃板上的斜面上。将直径从1/32英寸到1英寸的32种尺寸的不锈钢制球以初速度为0由距离粘着粘结性胶带的上端沿斜面向上10cm的位置滚动，测定在粘着粘结性胶带上停止的最大径的球的尺寸。基于球的尺寸通过下述评价基准评价滚球初粘力。关于评价，若在胶带上停止的最大径的球的尺寸大于7/32英寸，则判断为作为粘着粘结组合物能够在实用上没有问题地使用，为○。在胶带上停止的最大径的球的尺寸大于4/32英寸且小于7/32英寸时，为△。在胶带上停止的最大径的球的尺寸为4/32英寸以下时，为×。

7/32英寸<球尺寸：○

4/32英寸<球尺寸≦7/32英寸：△

球尺寸≦5/32英寸：×

(粘着粘结组合物的粘着力的评价)

依据jisz0237的剥离粘着力测定方法1：对于试验板的180°剥离粘着力的测定方法进行测定。首先，将按照上述“[粘着粘结性胶带的制造例]”制造的粘着粘结性胶带切割成25mm宽，制作25mm宽的粘着粘结性胶带试样。将粘着粘结性胶带试样粘贴在不锈钢板上，以剥离速度300mm/min测定180°剥离力。基于所得到的剥离力通过下述基准评价粘着粘结组合物的粘着力。评价从良好起依次为◎、○、△、×。若为△以上，则作为粘着粘结组合物能够在实用上没有问题地使用。

剥离力(n/10mm)6以上：○

5以上且小于6：△

小于5：×

(粘着粘结组合物的粘着性保持力的评价)

对按照上述“[粘着粘结性胶带的制造例]”所制造的粘着粘结性胶带进行切割，制作25mm长×15mm宽的粘着粘结性胶带试样。将胶带样品粘贴在不锈钢板上，使不锈钢板垂直，在50℃沿垂直向下的方向施加1kg的负荷，测定直至胶带错位脱落为止的时间。通过下述基准评价粘着粘结组合物的粘着性保持力。评价从良好起依次为○、△、×。若为△以上，则作为粘着粘结组合物能够在实用上没有问题地使用。

粘着性保持力(分钟)10分钟以上：〇

5分钟以上且小于10分钟：△

小于5分钟：×

[表1]

<改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物>

[氢化催化剂的制造]

在氮气置换后的反应容器内加入干燥和精制后的环己烷1l，添加双(环戊二烯)二氯化钛100mmol，一边充分进行搅拌一边添加包含三甲基铝200mmol的正己烷溶液，于室温反应约3天，由此来制造氢化催化剂。

[部分氢化嵌段共聚物(q-1)的制造]

使用内容积为100l的带搅拌装置和夹套的槽型反应器，按以下的方法进行聚合。

(第1段)

将环己烷43.6kg装入到反应器中，调整温度为60℃后，利用约3分钟的时间添加作为单体含有苯乙烯990g的环己烷溶液(单体浓度22质量％)，其后添加正丁基锂38.5ml、n,n,n’,n’-四甲基乙二胺(以下称为tmeda)4.09ml，开始反应。

(第2段)

接着，自反应器内的温度显示最高值起3分钟后，利用2分钟的时间以恒定速度连续地向反应器中供给含有苯乙烯2700g份的环己烷溶液(单体浓度22质量％)，之后利用6分钟的时间以恒定速度连续地向反应器中供给含有丁二烯5360g的环己烷溶液(单体浓度22质量％)，之后在经过0.5分钟后进一步利用22分钟的时间以恒定速度连续地向反应器中供给包含tmeda4.09ml的丁二烯5360g，使其反应。

(第3段)

其后，在反应器的温度达到最高温度后，在5分钟后进一步利用约1分钟的时间添加作为单体含有苯乙烯810g的环己烷溶液(单体浓度22质量％)，保持5分钟。接着，在反应结束后添加甲醇3.5ml，得到嵌段共聚物。

(氢化工序)

其后，使用上述氢化催化剂，将所得到的嵌段共聚物在80℃连续地氢化，得到部分氢化嵌段共聚物(q-1)。此时，将嵌段共聚物总量的80重量％从反应器的上部连续地供给，将总量的20重量％从反应器的中部连续地供给，将总量从反应器的下部连续地抽出。另外，与嵌段共聚物的抽出口分开地从反应器下部连续地供给氢。氢化聚合器内的氢压为1.2mpa，平均停留时间为60分钟。

氢化工序结束后，相对于部分氢化嵌段共聚物(q-1)100质量份添加稳定剂(十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)0.25质量份。

部分氢化嵌段共聚物(q-1)中含有的乙烯基芳香族单体单元的含量为45质量％，以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段的含量为30质量％，氢化前的共轭二烯单体单元中的平均乙烯基含量为25摩尔％，氢化率为90摩尔％，氢化率分布h为0.186。另外，h2为0.001、l2/l1为0.000365。为了求出h和l2/l1而测定的分子量分布如图1～图2所示。在这些图中，将臭氧分解前的微分分子量分布(a)以虚线表示，将臭氧分解后的微分分子量分布(b)以实线表示。部分氢化嵌段共聚物(q-1)基于动态粘弹性测定的损耗角正切(tanδ)的峰温度为-14℃，该tanδ峰值高度为1.7，重均分子量(mw)为20万。需要说明的是，上述的损耗角正切(tanδ)的峰温度和峰值高度通过以下的方法求出。

(损耗角正切(tanδ)的峰温度和峰值高度)

通过下述方法测定动态粘弹谱，求出损耗角正切(tanδ)的峰温度和峰值高度。装置ares(tainstruments株式会社制造，商品名)的扭转型布局以样品厚2mm、宽10mm、长20mm通过下述条件进行测定：变形(初期变形)0.5％、频率1hz、测定范围从-100℃到100℃、升温速度3℃/分钟。

[部分氢化嵌段共聚物(q-2)的制造]

除了将氢化方法变更为间歇式以外，与部分氢化嵌段共聚物(q-1)的制造同样地得到部分氢化嵌段共聚物(q-2)。关于间歇式的氢化，以将嵌段共聚物的总量供给到反应器中的状态在80℃开始氢化反应，氢化聚合器内的氢压为1.2mpa，反应时间为60分钟。部分氢化嵌段共聚物(q-2)所含有的乙烯基芳香族单体单元的含量为45质量％，以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段的含量为30质量％，氢化前的共轭二烯单体单元中的平均乙烯基含量为25摩尔％，氢化率为89摩尔％，氢化率分布h为0.562。h2为0.01、且l2/l1为0.00015。为了求出h和l2/l1而测定的分子量分布如图3所示。在该图中，将臭氧分解前的微分分子量分布(a)以虚线表示，将臭氧分解后的微分分子量分布(b)以实线表示。部分氢化嵌段共聚物(q-2)基于动态粘弹性测定的损耗角正切(tanδ)的峰温度为-14℃，该tanδ峰值高度为1.7，重均分子量为20万。

[实施例7～11以及比较例3～4]

(改性沥青组合物的制造)

在750ml的金属罐中投入沥青(直馏沥青60-80(新日本石油株式会社制造)]500g，将金属罐充分浸到180℃的油浴中。接着，在熔融状态的沥青中以表2所示的比例在搅拌下一点点地投入各部分氢化嵌段共聚物、sbs以及sis。将各材料完全投入后，利用3000rpm的旋转速度搅拌60分钟，制备改性沥青组合物。将它们的各配比组成和各改性沥青组合物的评价结果列于表2。

需要说明的是，作为sbs、sis，使用以下的物质。

嵌段共聚物(sbs)：d1102(非氢化嵌段共聚物，kraton公司制造，聚苯乙烯嵌段的含量为29质量％，二嵌段含量为17质量％)

嵌段共聚物(sis)：quintac3433n(日本zeon公司制造，聚苯乙烯嵌段的含量为16质量％，二嵌段含量为56质量％)

[实施例12～14以及比较例5～6]

(彩色铺装用组合物的制造)

在750ml的金属罐中投入赋粘树脂(商品名：i-marvp-125(出光兴产株式会社制造，软化点125℃，dcpd/芳香族共聚系氢化石油树脂))160g以及油(多环芳香族烃的含量为1.9质量％、芳香族成分为9％、40℃的运动粘度为480mm²/s、闪点为310℃的矿物系重质油)208g，将金属罐充分浸到180℃的油浴中。接着，在熔融状态的赋粘树脂与油的混合物中以表3所示的比例在搅拌下一点点地投入各部分氢化嵌段共聚物。将各材料完全投入后，利用3000rpm的旋转速度搅拌60分钟，制备铺装用粘结剂组合物。将它们的各配比组成和各铺装用粘结剂组合物的评价结果列于表3。

[实施例15～17以及比较例7～8]

(沥青防水片用组合物的制造)

在750ml的金属罐中投入沥青(直馏沥青100-150(新日本石油株式会社制造))400g，将金属罐充分浸在180℃的油浴中。接着，在熔融状态的沥青中以表4所示的比例在搅拌下一点点地投入各部分氢化嵌段共聚物以及环烷烃系油(多环芳香族烃的含量为1.9质量％、芳香族成分为9％、40℃的运动粘度为480mm²/s、闪点为310℃的矿物系重质油dianaprocessoilns90s)。将各材料完全投入后，利用3000rpm的旋转速度搅拌90分钟，制备沥青防水片用组合物。将它们的各配比组成和各沥青防水片用组合物的评价结果列于表4。

<评价方法>

改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物的评价如下进行。

(改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物的软化点(环&球法))

依据jis-k2207测定改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物的软化点。将试样填充在规定的环中，在甘油液中保持水平，将3.5g的球置于试样的中央，在将液温以5℃/min的速度升高时，测定在球的重量的作用下试样接触到环台的底板时的温度。

80℃以上：◎

70℃以上且小于80℃：○

60℃以上且小于70℃：△

50℃以上且小于60℃：×

小于50℃：××

测定值为60℃以上(△以上)时，作为改性沥青组合物和铺装用粘结剂组合物能够在实用上没有问题地使用。

(改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物的低温伸长率)

依据jis-k2207，将试样流入到模具内，制成规定的形状后，在恒温水浴内保持于15℃，接着将试样以5cm/min的速度拉伸，此时测定试样至断裂为止所伸长的距离。

100cm以上：◎

75cm以上且小于100cm：○

50cm以上且小于75cm：△

30cm以上且小于50cm：×

小于30cm：××

测定值为50cm以上(△以上)时，作为改性沥青组合物和铺装用粘结剂组合物能够在实用上没有问题地使用。

(改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物的熔融粘度)

在180℃的测定温度利用brookfield型粘度计进行测定。

小于200mpa·s：◎

200mpa·s以上300mpa·s以下：○

300mpa·s以上且小于400mpa·s：△

400mpa·s以上且小于500mpa·s：×

500mpa·s以上：××

测定值小于400mpa·s(△以上)时，作为改性沥青组合物和铺装用粘结剂组合物能够在实用上没有问题地使用。

(改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物的车辙形成抗性：g*/sinδ)

利用动态剪切流变仪测定动态粘弹性，由所得到的复弹性模量(g*)和sinδ求出g*/sinδ，作为对改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物的车辙形成抗性的评价指标。需要说明的是，测定装置、测定条件如下所述。

·测定装置：rheometricscientific公司制造ares

·测定条件

测定温度：60℃

角速度：10rad/sec

测定模式：平行板(直径50mmφ)

样品量：2g

·评价基准

g*/sinδ为5,000pa以上：◎

4,000pa以上且小于5,000pa：○

3,000pa以上且小于4,000pa：△

2,000pa以上且小于3,000pa：×

小于2,000pa：××

g*/sinδ为3,000mpa·s以上(△以上)时，作为改性沥青组合物和铺装用粘结剂组合物能够在实用上没有问题地使用。

(改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物在储藏时的耐热稳定性：分离特性)

在制造改性沥青组合物后，立即将改性沥青组合物流入到内径50mm、高130mm的铝罐中直至达到铝罐的上限，在180℃的烘箱中加热24小时。其后将铝罐取出，自然冷却。接着将降低到室温的改性沥青组合物自下端起4cm处采样、自上端起4cm处采样，分别测定上层部和下层部的软化点，将该软化点之差作为高温储藏稳定性的尺度。上层部与下层部的软化点之差越小，表示储藏时的耐热稳定性越好。对于铺装用粘结剂组合物也同样地进行评价。

上层部与下层部的软化点之差小于2℃：◎

2℃以上且小于5℃：○

5℃以上且小于10℃：△

10℃以上且小于20℃：×

20℃以上：××

上层部与下层部的软化点之差小于10℃(△以上)时，作为改性沥青组合物和铺装用粘结剂组合物能够在实用上没有问题地使用。

(铺装用粘结剂组合物的耐热变色性)

利用日本电色工业株式会社制造的ez2000测定混合粘着粘结组合物后的颜色，如下进行评价。

利用色差计得到的b值(混合粘着粘结组合物后的b值)为

2以内：◎

2以上小于5：○

5以上小于8：△

8以上小于10：×

10以上：××

b值差小于5(○以上)时，作为铺装用粘结剂组合物能够在实用上没有问题地使用。

(沥青防水片用组合物的软化点(环&球法))

依据jis-k2207测定组合物的软化点。将试样填充在规定的环中，在甘油液中保持水平，将3.5g的球置于试样的中央，在将液温以5℃/min的速度升高时，测定在球的重量的作用下试样接触到环台的底板时的温度。

130℃以上：◎

120℃以上且小于130℃：○

110℃以上且小于120℃：△

100℃以上且小于110℃：×

小于100℃：××

测定值为110℃以上(△以上)时，作为沥青防水片用组合物能够在实用上没有问题地使用。

(沥青防水片用组合物的熔融粘度)

在180℃的测定温度利用brookfield型粘度计进行测定。

小于1000mpa·s：◎

1000mpa·s以上1500mpa·s以下：○

1500mpa·s以上且小于2000mpa·s：△

2000mpa·s以上且小于2500mpa·s：×

2500mpa·s以上：××

测定值小于2000mpa·s(△以上)时，作为沥青防水片用组合物能够在实用上没有问题地使用。

(沥青防水片用组合物的低温弯折性)

将沥青防水片用组合物在150℃进行轧制，制作厚度为2mm的片。将片的尺寸切成20mm×100mm的尺寸，在温度调整后的干冰-乙醇液中浸渍10分钟以上后将片取出，之后立即按照将片的长度方向弯曲的方式将片卷绕在直径20mm的金属棒上，目视观察此时片的开裂或断裂。对于片未发生开裂或断裂的干冰-乙醇液的最低温度进行测定。

-25℃以下：◎

-20℃以下且高于-25℃：〇

-15℃以下且高于-20℃：△

-10℃以下且高于-15℃：×

高于-10℃：××

片未发生开裂和断裂的温度为-15℃以下(△以上)时，作为沥青防水片用组合物能够在实用上没有问题地使用。

[表2]

[表3]

[表4]

本申请基于2015年7月16日提交的日本专利申请(日本特愿2015-142436号)，以参考的形式将其内容引入本说明书。

工业实用性

本发明的部分氢化嵌段共聚物在粘着粘结组合物、改性沥青组合物以及铺装用粘结剂组合物中具有工业实用性，但并不限于此。

本发明的粘着粘结组合物作为各种胶带/标签类、压敏性薄板、压敏性片、表面保护片/膜、各种轻量塑料成型品固定用背胶、地毯固定用背胶、瓷砖固定用背胶、接合剂、密封剂、涂料的重新涂布作业时的遮蔽剂以及卫生用品具有工业实用性，但并不限于此。

本发明的改性沥青组合物在道路铺装、屋面材料、沥青防水片、密封剂等领域中具有工业实用性，特别是在道路铺装领域中能够适宜地应用，但并不限于此。

本发明的铺装用粘结剂组合物在彩色铺装用途中具有工业实用性。