本发明涉及一种对苯型醇酸树脂，具体地说，涉及一种异氰酸酯改性对苯型醇酸树脂及其制备方法。
背景技术：
醇酸树脂是一种用途较广的涂料用合成树脂，可作底漆、面漆。近几年为了满足不同性能要求，改性醇酸树脂的品种不断增多，其中以异氰酸酯改性长油醇酸树脂应用最为广泛，既可用于卡车底漆、修补漆，也可以用于真空电镀底油等；目前此类产品的合成技术是先将苯酐与季戊四醇、干性油酸混合酯化反应，生成端基为—oh结构的相对分子质量低的醇酸树脂低聚物，然后再加入异氰酸酯，利用—oh与—nco的反应，将异氰酸酯引入醇酸树脂的结构中。由于存在不饱和双键和氨酯键，提高了干性、硬度和耐磨性。把聚氨酯的优点引入醇酸树脂中，且不含游离异氰酸根离子。
1、目前技术在低聚物的合成方面主要使用干性油、季戊四醇、邻苯二甲酸酐作为主要原料，随着原材料价格的不断上涨，此类树脂在性价比上已失去优势，虽然也有人寻求用价格低廉的对苯二甲酸替代领苯二甲酸、甘油替代季戊四醇达到降低成本的目的，但仍存在很多不足，比如以粗对苯二甲酸为原料，则树脂颜色太深，杂质多，树脂不透明，而且生产工艺控制复杂等，高温阶段副反应多，容易造成生产质量事故，已是困扰行业的一大难题，且生产出来的产品在干性、光泽等方面都不及传统产品。
2、在成品方面通常使用的二异氰酸酯是毒性较高的甲苯二异氰酸酯(tdi)，由于tdi蒸汽压高，易挥发，具有强烈的刺激气味，对人体有较大危害，是剧毒危险品，对运输和储存有严格要求，且成品普遍存在储存期短施工期间易起皮等缺陷。
由于以上两方面问题，造成实际使用此方法生产的醇酸树脂推广受到很大限制。
技术实现要素：
本发明克服了现有技术中的缺点，提供了一种异氰酸酯改性对苯型醇酸树脂及其制备方法，不仅价格低廉，而且性能优异，可以达到市面现有异氰酸酯改性醇酸树脂性能的要求。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：
一种异氰酸酯改性对苯型醇酸树脂，其原料包括：20～30wt％豆油酸；10～15wt％甘油，7～11wt％精对苯二甲酸，0.05～0.1wt％次磷酸抗氧剂，2～3.5wt％回流溶剂，0.05～0.1wt％催化剂，4～8wt％异氰酸酯，0.02～0.04wt％终止剂，45～48wt％兑稀溶剂。
进一步，所述兑稀溶剂兑稀溶剂为醇酸树脂稀释用溶剂。
进一步，所述醇酸树脂稀释用溶剂为二甲苯、200#、甲苯或醋酸乙酯。
进一步，所述异氰酸酯选用tdi、hdi、ipdi或mdi中的一种或几种。
进一步，将20～30wt％豆油酸；10～15wt％甘油，7～11wt％精对苯二甲酸，外加总量的0.05～0.1wt％次磷酸抗氧剂，0.05～0.1wt％催化剂和2～3.5wt％回流溶剂，投入反应釜，升温于235℃～240℃回流酯化酯化，直至树脂清澈透明，且酸值4mgkoh/g(稀释前)以下，冷却，加入45～48wt％兑稀溶剂兑稀，降温至70℃，加入4～8wt％异氰酸酯90～100℃保温至格氏管粘度10～15″/25℃，加入0.02～0.04wt％终止剂搅拌均匀，包装出料。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明醇酸树脂，相对于现有技术，在中间体方面由于采用了廉价的精对苯二甲酸、甘油、豆油酸替代原有体系进行生产，通过配方体系的合理设计，催化剂的使用，工艺的改良，从而制得色泽较浅，清澈透明，酸价、分子量合适的对苯型醇酸中间体，在成品方面，使用多种异氰酸酯搭配使用的方法；从而一方面大大降低了树脂的制备成本，平均每吨降低1500元以上，另一方面克服了对苯型醇酸树脂生产工艺复杂，周期长，难清且存在隐患等技术问题，而且所制得的树脂干性、硬度、耐盐雾、附着力等性能指标优于传统产品。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：将25wt％豆油酸；12wt％甘油，8.5wt％精对苯二甲酸，外加总量的0.1wt％次磷酸抗氧剂，0.1wt％催化剂和3wt％回流溶剂，投入反应釜，升温于235℃～240℃回流酯化酯化，直至树脂清澈透明，且酸值4mgkoh/g(稀释前)以下，冷却，加入37wt％d40和10wt％甲苯兑稀溶剂兑稀，降温至70℃，加入3wt％tdi和2.5wt％mdi在90～100℃保温至格氏管粘度10～15″/25℃，加入0.02wt％正丁醇终止剂搅拌均匀，包装出料。
实施例2：将30wt％豆油酸；14wt％甘油，9wt％精对苯二甲酸，外加总量的0.1wt％次磷酸抗氧剂，0.1wt％催化剂和2.5wt％回流溶剂，投入反应釜，升温于235℃～240℃回流酯化酯化，直至树脂清澈透明，且酸值4mgkoh/g(稀释前)以下，冷却，加入27.5wt％d40和20wt％200#兑稀溶剂兑稀，降温至70℃，加入2wt％tdi和3.5wt％hdi在90～100℃保温至格氏管粘度10～15″/25℃，加入0.02wt％正丁醇终止剂搅拌均匀，包装出料。
将本发明合成的醇酸树脂与目前市场上在售产品，三木7352、大昌5611对比树脂指标以原材料成本对比，和配漆测试性能指标；详见以下列表：
表1、树脂指标和成本
由表1，本发明醇酸树脂的外观、色泽、酸值、固含及粘度都与7352和5611一致，颜色比两者都浅，但本发明实施例1、2醇酸树脂原料成本，比7352和5611便宜1500～2000元/吨。
表2、树脂成漆性能指标
由表2，本发明醇酸树脂成漆漆膜干性、硬度、光泽、附着力均优于传统产品7352和5611，其余指标相当。
本发明树脂不但成本低，且性能与传统产品相当，甚至更好。
通过大量试验，首先在低聚物方面，用价格低约2000元/吨的精对苯二甲酸替代苯酐，用价格低约6000元/吨的甘油替代季戊四醇，用价格低约5000元/吨豆油酸替代亚麻油酸，通过配方体系的合理设计，催化剂的使用，加之工艺的改良，成功客服了因对苯二甲酸活性低，熔点高而产生的诸多问题，从而制得色泽较浅，清澈透明，酸价、分子量合适的对苯型醇酸中间体，在成品方面，使用多种异氰酸酯搭配使用的方法，有效降低了游离tdi含量和储存、施工问题，从而克服现有技术的不足，实现本发明目的。
最后应说明的是：以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，但是凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。