专利名称：马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法的制作方法
技术领域：
本发明涉及马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法。
膜分离手段是一种低能耗、高效能、高选择性的分离方法。聚丙烯腈膜就是一种透过系数大，效率高的透析膜材料，但单纯聚丙烯腈膜的分离对象较少，应用面狭窄。丙烯腈与既含有多个环，又含有酸酐的马来海松酸乙烯酯共聚会改变其膜的孔径与构型，并改善其透过率。马来海松酸乙烯酯与高分子单体的共聚在60年代初期就开始研究，Lewis J B，andHedrick G W，JOrg Chem，1960，25，1206～1208报道用马来海松酸乙烯酯与醋酸乙烯酯、氯乙烯进行共聚。
本发明的目的是用马来海松酸乙烯酯与丙烯腈共聚，使得马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物主链上接有含多个环以及酸酐的侧链。这些侧链会改变共聚物的极性、膜的孔径与构型以及透过性能等，期望用它制成的膜能够具备特殊的功能。本发明所提供的马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物的特征是共聚物链段结构中，马来海松酸乙烯酯链节与丙烯腈链节之重量比为10∶1～1∶10，数均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之间，其DSC图中，出现二个吸热峰，一个在409～410K，另一个在560～570K。
本发明所提供的共聚物制法如下马来海松酸乙烯酯10～100份、丙烯腈10～100份和引发剂0.02～5份加入反应体系，然后加入溶剂100～200份，搅拌溶解后；升温至65～90℃；1～6小时后，蒸去溶剂可得马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物。所用的马来海松酸乙烯酯熔点为160～165℃，加入的引发剂是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，其最佳用量为0.5～1份，溶剂一般采用甲苯或二甲苯。
实施例1取马来海松酸乙烯酯50份，丙烯腈50份，加0.5份过氧化苯甲酰和100份甲苯，置入装有冷凝器、温度计和搅拌器的三颈圆底烧瓶中，于室温下搅拌至马来海松酸乙烯酯和过氧化苯甲酰完全溶解，反应体系于油浴中缓慢加热至80℃，记时，6小时后，减压蒸出甲苯，得到产物。实施例2取马来海松酸乙烯酯10份，丙烯腈100份，加0.5份偶氮二异丁腈和100份甲苯，置入装有冷凝器、温度计和搅拌器的三颈圆底烧瓶中，于室温下搅拌至马来海松酸乙烯酯和偶氮二异丁腈完全溶解，反应体系于油浴中缓慢加热至80℃，记时，6小时后，减压蒸出甲苯，得到产物。实施例3取马来海松酸乙烯醋20份，丙烯腈80份，加1份偶氮二异丁腈和100份二甲苯，置入装有冷凝器、温度计和搅拌器的三颈圆底烧瓶中，于室温下搅拌至马来海松酸乙烯酯和偶氮二异丁腈完全溶解，反应体系于油浴中缓慢加热至80℃，记时，6小时后，减压蒸出二甲苯，得到产物。实施例4取马来海松酸乙烯酯20份，丙烯腈50份，加1份过氧化苯甲酰和100份二甲苯，置入装有冷凝器、温度计和搅拌器的三颈圆底烧瓶中，于室温下搅拌至马来海松酸乙烯酯和过氧化苯甲酰完全溶解，反应体系于油浴中缓慢加热至80℃，记时，6小时后，减压蒸出二甲苯，得到产物。
权利要求
1.一种马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物，该共聚物由马来海松酸乙烯酯与高分子单体共聚得到，其特征为共聚物结构中马来海松酸乙烯酯链节与丙烯腈链节之重量比为10∶1～1∶10，共聚物的数均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之间，其DSC图中，出现二个吸热峰，一个在409～410K，另一个在560～570K。
2.一种权利要求1中所述共聚物的制法，其特征在于在反应体系中加入马来海松酸乙烯酯10～100份、丙烯腈10～100份和引发剂0.02～5份，然后加入溶剂100～200份，搅拌溶解后；升温至65～90℃，1～6小时后，蒸去溶剂可得马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物。
3.根据权利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于马来海松酸乙烯酯的熔点在160～165℃。
4.根据权利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于引发剂用量适合的用量是0.5～1份。
5.根据权利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于制法中所采用的溶剂是甲苯，或二甲苯。
全文摘要
本发明涉及马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法。透析膜分离手段是一种低能耗、高效能、高选择性的分离方法。聚丙烯腈膜就是一种透过系数大，效率高的透析膜材料。聚丙烯腈通过共聚改性可以大大拓宽其应用范围。本发明提供一种马来海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物，可以作为膜材料基质。这种共聚物的数均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之间，其DSC图中，出现二个吸热峰，一个在409～410K，另一个在560～570K；该共聚物聚合反应条件温和，易于控制。本发明为膜分离材料提供了一种新的选择。
文档编号C08F220/44GK1158864SQ9612306
公开日1997年9月10日 申请日期1996年12月27日 优先权日1996年12月27日
发明者哈成勇, 袁金伦, 常东亮 申请人:中国科学院广州化学研究所