含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子材料及其制备技术领域，具体涉及一种含烯丙基可交联偶氮聚 芳醚材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 偶氮聚合物材料作为一类具有综合优异性能的光电信息材料，因其光响应性质在 光电子通讯、光信息存储等领域有重要的应用价值。聚芳醚是一类性能优异的特种工程塑 料，具有耐热等级高、耐辐射、抗冲击及耐腐蚀等优异的综合性能，在航空航天、机械、化工 和微电子等许多领域有着广泛的应用。将偶氮功能基团引入聚合物当中，可以提高聚合物 的光响应性能。聚合物的光响应性能会随玻璃化转变温度的提高而提高，在很多文献中已 有报道（例如：Lagugne Labarthet 等，C. New J. Chem. 1997,21:879-887· ;0·Κ· Song 等，Ma cromolecules, 1997, 30:6913-6919.)。本发明从分子设计出发，首次在偶氮聚芳醚中引入可 交联基团烯丙基以使聚合物可产生交联行为，从而使聚合物玻璃化转变温度得到提高，为 光响应聚合物提供一种新材料。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种含烯丙基可交联含偶氮聚芳醚材料及其制备方法，主要 是使传统的偶氮材料获得交联的性能，从而提高玻璃化转变温度，可望在光响应领域有更 广泛的应用。
[0004] 本发明所述的含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料的结构式如下：
【主权项】
1. 一种含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料，其结构式如下所示：
其中0〈x〈l，n为1?120的整数，表示聚合度。
2. 权利要求1所述的一种含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料的制备方法，其步骤如下： (1) 将用量摩尔比为1 :l_x:x的双氟单体、偶氮双酚单体和酚酞啉单体混合而成的混 合单体和成盐剂混合，加入有机溶剂及带水溶剂，氮气保护下加热至带水温度回流，除去体 系中的水，待溶液澄清透明后，放出带水溶剂，然后在160?170°C下继续反应5?10小时； 反应完成后将反应液倒入20?30°C水中，将所得红色产物粉碎处理，过滤并用去离子水及 乙醇洗涤，以除去无机盐及溶剂，干燥后得到含羧基的偶氮聚芳醚聚合物；〇〈x〈l，成盐剂与 双氟单体的用量摩尔比为1 :1. 1?1. 5 ; (2) 在40?45°C条件下，向含羧基的偶氮聚芳醚聚合物与无水N，N-二甲基甲酰胺形 成的溶液中滴加三乙胺作为缚酸剂，氮气条件下搅拌10?20分钟后再逐滴加入烯丙基溴， 含羧基的偶氮聚芳醚聚合物与烯丙基溴的用量摩尔比为1 :1?2,每lg烯丙基溴使用4? 6mL三乙胺；氮气保护下反应24?36小时后将反应液倒入20?30°C乙醇中；经水洗及乙 醇洗，干燥后，得到红色固体产物，即含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料。
3. 如权利要求2所述的一种含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料的制备方法，其特征在 于：步骤（1)中所述有机溶剂为N，N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜，其与双氟单体、偶氮双酚 单体质量和的用量比为2. 3?4mL:lg，带水剂的用量为有机溶剂体积的60?80%。
4. 如权利要求2所述的一种含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料的制备方法，其特征在 于：步骤⑵中所述的N，N-二甲基甲酰胺（DMF)与含羧基的偶氮聚芳醚聚合物的体积质量 比为 100 ?200mL:lg。
5. 如权利要求2所述的一种含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料的制备方法，其特征在 于：双氟单体为4, 4'-二氟二苯砜，偶氮双酚单体为4, 4'-二羟基苯基偶氮二苯砜，酚酞啉 单体为4, 4' -二羟基三苯基甲烷-2-羧酸。
【专利摘要】一种含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料及其制备方法，属于高分子材料及其制备技术领域。首先制备含羧基的偶氮聚芳醚聚合物，该聚合物是以双氟单体(4,4’-二氟二苯砜)、偶氮双酚单体(4,4’-二羟基苯基偶氮二苯砜)和酚酞啉单体(4,4’-二羟基三苯基甲烷-2-羧酸)作为原料，以无水碳酸钾作为成盐剂，以二甲基亚砜(DMSO)或N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为反应溶剂，以甲苯或二甲苯为带水剂，经亲核缩聚制得。然后以上述含羧基的偶氮聚芳醚聚合物为原料，再与烯丙基溴在有机溶剂中反应接枝而成含烯丙基可交联偶氮聚芳醚材料，本发明所述产物具有较高的玻璃化转变温度，可望在光响应领域有更广泛的应用。
【IPC分类】C08G65-40, C08G65-48
【公开号】CN104558586
【申请号】CN201510015235
【发明人】张海博, 张庆, 张宇轩, 姜振华
【申请人】吉林大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月12日