发明中，抗氧剂出去上述优选，还可以是受阻胺类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂、金 属钝化抗氧剂类的一种或几种混合物，也能实现发明目的，但效果与前述优选具有差别；甲 醛吸收剂出去上述优选，还可以是羟甲基密胺、胍类、聚丙烯酰胺和聚酰胺的一种或几种混 合，也能实现发明目的，但效果与前述优选具有差别；酸吸收剂除上述优选，还可采用其他 氢氧化物、无机酸盐和脂肪酸盐的一种或几种的混合物，比如钠、钾、钙、锌的氢氧化物，其 他碳酸盐和脂肪酸盐的一种或几种的混合物，也能实现发明目的，但效果与前述优选具有 差别；加工稳定剂除上述优选外，还可以是其他长链或高级脂肪酸或其衍生物、聚亚氧烷基 乙二醇和硅氧烷化合物中的一种或几种混合物，也能实现发明目的，但效果与前述优选具 有差别。
[0034] 以下为本发明的【具体实施方式】：
[0035] 以下实施例所采用的聚甲醛树脂采用下列方法制成：
[0036] 100重量份的三聚甲醛和3. 5重量份作为共聚单体的1，3-二氧戊环在BF3-乙醚 催化剂存在下进行聚合，使用甲缩醛作为链转移剂，然后用三乙胺溶液使催化剂失活，制的 聚甲醛共聚物熔体的熔融指数（190°C，2. 16kg下测定）为2. 0-30. Og/min。
[0037] 实施例一
[0038] 本发明的高韧性聚缩醛树脂组合物由下列原料熔融挤出形成，所述聚甲醛树脂组 合物中按重量份添加下列组分：
[0039] 聚甲醛树脂 100 抗氧剂 0.5 甲醛吸收剂 1 酸吸收剂 1 加工稳定剂0 5 结晶抑制剂 15;
[0040] 本实施例中，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂中的四[甲基-β-(3,5-二叔丁 基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯；甲醛吸收剂为三聚氰胺；酸吸收剂为氢氧化镁；加 工稳定剂为硬脂酸；
[0041] 将本实施例的上述原料混合后在IOKPa减压和210°C条件下用具有排气口的双螺 杆挤出机熔融混合〇. 5分钟后造粒成型，所述粒料在140°C下干燥3小时，获得聚缩醛树脂 组合物。
[0042] 实施例二
[0043] 本发明的高韧性聚缩醛树脂组合物由下列原料熔融挤出形成，所述聚甲醛树脂组 合物中按重量份添加下列组分：
[0044] 聚甲醛树脂 100 抗氧剂 0 01 甲醛吸收剂 0.01 酸吸收剂 1 加工稳定剂0.01 结晶抑制剂 25;
[0045] 本实施例中，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂中的三甘醇-二-3- (3-叔丁基-4羟 基-5甲基苯基）丙酸酯；甲醛吸收剂为双氰胺；酸吸收剂为硬脂酸钙；加工稳定剂为月桂 酸；
[0046] 将本实施例的上述原料混合后在IOKPa减压和210°C条件下用具有排气口的双螺 杆挤出机熔融混合〇. 5分钟后造粒成型，所述粒料在140°C下干燥3小时，获得聚缩醛树脂 组合物。
[0047] 实施例三
[0048] 本发明的高韧性聚缩醛树脂组合物由下列原料熔融挤出形成，所述聚甲醛树脂组 合物中按重量份添加下列组分：
[0049] 聚甲醛树脂 100 抗氧剂 1 甲醛吸收剂 2 酸吸收剂 0.01 加工稳定剂 1 结晶抑制剂 1;
[0050] 本实施例中，所述抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂中的亚磷酸三（壬基苯基）；甲醛吸 收剂为酰肼，可替换成肼，效果相同；酸吸收剂为硬脂酸镁；加工稳定剂为四硬脂酸的季戊 四醇酯，采用单至三硬脂酸的季戊四醇酯替代四硬脂酸的季戊四醇酯效果相同；
[0051] 将本实施例的上述原料混合后在IOKPa减压和210°C条件下用具有排气口的双螺 杆挤出机熔融混合〇. 5分钟后造粒成型，所述粒料在140°C下干燥3小时，获得聚缩醛树脂 组合物。
[0052] 实施例四
[0053] 本发明的高韧性聚缩醛树脂组合物由下列原料熔融挤出形成，所述聚甲醛树脂组 合物中按重量份添加下列组分：
[0054] 聚甲醛树脂 100 抗氧剂 0.4 甲醛吸收剂 1.2 酸吸收剂 0 7 加工稳定剂 0.5 结晶抑制剂20，
[0055] 本实施例中，所述抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂中的亚磷酸三（2,4-二叔丁基苯 基）酯；甲醛吸收剂为尿素；酸吸收剂为碳酸钙；加工稳定剂为癸酸酰胺；
[0056] 将本实施例的上述原料混合后在IOKPa减压和210°C条件下用具有排气口的双螺 杆挤出机熔融混合〇. 5分钟后造粒成型，所述粒料在140°C下干燥3小时，获得聚缩醛树脂 组合物。
[0057] 实施例五
[0058] 本发明的高韧性聚缩醛树脂组合物由下列原料熔融挤出形成，所述聚甲醛树脂组 合物中按重量份添加下列组分：
[0059] 聚甲醛树脂 100 抗氧剂 0.4 甲醛吸收剂 1.2 酸吸收剂 0.7 加工稳定剂 0 5
[0060] 结晶抑制剂 20;
[0061] 本实施例中，所述抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂中的亚磷酸三（2, 4-二叔丁基苯 基）酯；甲醛吸收剂为三聚氰胺-缩甲醛；酸吸收剂为碳酸钙；加工稳定剂为聚二甲基硅氧 烧；
[0062] 将本实施例的上述原料混合后在IOKPa减压和210°C条件下用具有排气口的双螺 杆挤出机熔融混合〇. 5分钟后造粒成型，所述粒料在140°C下干燥3小时，获得聚缩醛树脂 组合物。
[0063] 对比例一
[0064] 100重量份聚甲醛树脂中加入0.4重量份的四[甲基-β _(3, 5-二叔丁基-4-羟 基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯，0. 2重量份的三聚氰胺，0. 1重量份的硬脂酸钙，0. 2重量份 季戊四醇硬脂酸酯，充分混合均匀，然后在IOKPa减压条件下，于210°C，用具有排气口的双 螺杆挤出机熔融混合〇. 5分钟后造粒成型，粒料在140°C下干燥3小时，获得聚缩醛树脂组 合物。
[0065] 以下是各个实施例与对比例的机械性呢过对比：
[0066]
【主权项】
1. 一种高韧性聚缩醛树脂组合物，其特征在于：包括聚缩醛树脂和添加于聚甲醛树脂 的结晶抑制剂，该结晶抑制剂为聚甲醛树脂聚合物，聚甲醛树脂聚合物中每lOOmol的甲醛 重复单元含有氧化烯结构单元为3-6mol;其中，氧化烯结构单元中
?Rl、R2选 自氢或碳原子数为1-4的烷烃，n为2-4。
2. 根据权利要求1所述的高韧性聚缩醛树脂组合物，其特征在于：所述聚甲醛树脂组 合物中按重量份添加下列组分：
3. 根据权利要求2所述的高韧性聚缩醛树脂组合物，其特征在于：所述抗氧剂为受阻 酚类抗氧剂中的四[甲基_ 0 _ (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯和三甘 醇-二-3-(3-叔丁基-4羟基-5甲基苯基）丙酸酯的一种或二者混合物；或者亚磷酸酯类 抗氧剂中的亚磷酸三（壬基苯基）和亚磷酸三（2, 4-二叔丁基苯基）酯的一种或二者混合 物； 甲醛吸收剂为三聚氰胺、双氰胺、肼、酰肼、尿素和三聚氰胺-缩甲醛中的一种或两种 以上的混合物； 酸吸收剂为氢氧化镁、硬脂酸钙、硬脂酸镁和碳酸钙中的一种或两种以上的混合物； 加工稳定剂为硬脂酸、月桂酸、单至四硬脂酸的季戊四醇酯、癸酸酰胺和聚二甲基硅氧 烷中的一种或两种以上的混合物。
4. 根据权利要求3所述的高韧性聚缩醛树脂组合物，其特征在于：所述聚甲醛树脂组 合物中按重量份添加下列组分：
5.根据权利要求2至4任一权利要求所述的高韧性聚缩醛树脂组合物，其特征在于： 所述聚甲醛树脂组合物为将聚甲醛树脂、抗氧剂、甲醛吸收剂、酸吸收剂、加工稳定剂、结晶 抑制剂混合后在lOKPa减压和210°C条件下熔融混合后造粒成型，所述粒料在140°C下干燥 3小时。
【专利摘要】本发明公开一种高韧性聚缩醛树脂组合物，包括聚缩醛树脂和添加于聚甲醛树脂的结晶抑制剂，该结晶抑制剂为聚甲醛树脂聚合物，聚甲醛树脂聚合物中每100mol的甲醛重复单元含有氧化烯结构单元为3-6mol；本发明通过添加结晶抑制剂能抑制聚甲醛一部分结晶性能，从而能够大幅度的提升树脂的缺口冲击强度和断裂伸长率，提高韧性，利用简单共混改性即可达到分子级水平上的设计，减少了研发生产配方调试等费用。
【IPC分类】C08K13-02, C08K5-526, C08K5-315, C08K3-22, C08K5-24, C08K5-3492, C08L59-02, C08L59-04, C08K5-25, C08K5-134, C08K5-21, C08K5-098, C08K3-26
【公开号】CN104559041
【申请号】CN201410854926
【发明人】叶兴福, 刘海春, 韩义, 张红伟, 樊钹
【申请人】云南云天化股份有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月31日