娃氧烧加 入烧杯中。使用转子-定子式均质器（Ultra-Turrax，圆周速度16m/s)加入22份式为 C12H23-O-(CH2CH2O)23-H 的乙氧基化月桂醇（购自 CrodaGmbH, D-Nettetal 的商品名为"Brij 35)和10份水，并均质化10分钟。所得粒径小于200nm的胶状糊料（软化点2840Pa)具有 42°C的温度。在10分钟内用100份水稀释该糊料，并冷却至5°C。pH为5. 5。
[0144] 然后，搅拌加入10份酸值为295mg KOH/g的磷酸辛基/癸基醋（购自Croda 〇!11紐，〇-他《6七&1的商品名为"0〇(1&作8 81(^")。？!1为1.5。将乳液在5°〇下储存48小时 然后用三乙醇胺调节pH至7,加入0. 18份基于异噻挫啉酮的防腐剂（购自Acima Chemical Industries Ltd. CH_9471Buchs/SG 的商品名为 "Kathon CG"）。
[0145] 实施例3
[0146] 将粘度为60mPas和温度为20°C的100份α，ω -轻基封端的聚二甲基娃氧烧加 入烧杯中。使用转子-定子式均质器（Ultra-Turrax，圆周速度16m/s)加入14份式为 C12H23-O-(CH2CH2O)23-H 的乙氧基化月桂醇（购自 Croda GmbH, D-Nettetal 的商品名为"Brij 35)、5份酸值为295mg K0H/g的磷酸辛基/癸基酯（购自Croda GmbH, D-Nettetal的商品名 为"Crodafos 810A"）、1. 7份三乙醇胺和10份水，并均质化10分钟。所得粒径小于200nm 的胶状糊料（软化点1580Pa)具有40°C的温度。在10分钟内用100份水稀释该糊料，并冷 却至5°C。乳液的pH为3. 7。
[0147] 然后，再搅拌加入5份酸值为295mg KOH/g的磷酸辛基/癸基醋（购自Croda GmbH, D-Nettetal的商品名为"Crodafos 810A"）。pH为2. 3。将乳液在5°C下储存48小 时然后用三乙醇胺调节PH至7,加入0. 18份基于甲基异噻唑啉酮和乙基己基丙三醇的防腐 剂（购自 SchUlke&mayr GmbH, Norderstedt 的商品名为 "Euxyl K220"）。
[0148] 实施例4
[0149] 重复实施例2中所描述的程序，不同之处是使用酸值为300mg KOH/g的由约相等 份数的单酯和二酯组成的磷酸2-乙基己基酯代替磷酸辛基/癸基酯，其购自Elementis GmbH, D-Cologne 的商品名为 "Servoxyl VPTZ 100"。
[0150] 实施例5
[0151] 重复实施例2中所描述的程序，不同之处是使用酸值为220mg KOH/g的由约相 等份数的单酯和二酯组成的磷酸异十三烷基酯代替磷酸辛基/癸基酯，其购自Elementis GmbH, D-Cologne 的商品名为 "Servoxyl VPTZ 100"。
[0152] 对比实施例Vl
[0153] 将粘度为60mPas的100份α , ω-轻基封端的聚二甲基娃氧烧加入烧杯中。使用 转子-定子式均质器（Ultra-Turrax，圆周速度16m/s)加入10份酸值为295mg KOH/g的磷 酸辛基/癸基酯（购自Croda GmbH, D-Nettetal的商品名为"Crodafos 810A")、14份式为 C12H23-O-(CH2CH2O)23-H 的乙氧基化月桂醇（购自 Croda GmbH, D-Nettetal 的商品名为"Brij 35)和10份水，并均质化10分钟。所得粒径小于200nm的胶状糊料（软化点1940Pa)具 有23°C的温度。在10分钟内用100份水稀释该糊料，并在5°C下储存。乳液具有的pH为 1. 6。在72小时之后，用三乙醇胺将乳液调节至pH为7,加入0. 18份基于甲基异噻唑啉酮 和乙基己基丙三醇的防腐剂（购自SchUlke&mayr GmbH, Norderstedt的商品名为"Euxyl K220"）。
[0154] 对比实施例V2
[0155] 重复对比实施例VI。不过，在冷却乳液至5°C之后立即用三乙醇胺中和磷酸辛基 /癸基酯，再次用磷酸酸化。
[0156] 在缩合时间结束之后，重新用三乙醇胺中和乳液。然后，由于过高的盐含量在数小 时之内乳液分离，并且不能再使用。
[0157] 对比实施例V3
[0158] 重复实施例1，但是在40°C的温度下加入磷酸酯，并在室温下储存乳液48小时。
[0159] 对比实施例V4
[0160] 重复实施例1，但是使用3%的烷基苯磺酸（购自SASOL AG D-Marl的Marlon AS 3酸）代替磷酸酯。
[0161] 表 1
[0162]
【主权项】
1. 一种生产有机聚硅氧烷乳液的方法，其特征在于， 在第一步中， 通过搅拌和/或均质化将（a)包含通式（I)的单元的聚有机硅氧烷，（b)非离子型乳 化剂，（c)水和任选存在的（d)其它物质混合： R'O^SiCV^ (I) 其中，R2可以相同或不同，为具有1-30个碳原子的任选取代的一价烃基，或者氢原子， R1可以相同或不同，为氢原子或任选取代的一价烃基， a为0、1、2或3,以及 b 为 0、1、2 或 3， 前提条件是a+b之和为小于或等于3并且所述聚有机硅氧烷包含5-500个通式（I)的 单元，以及在至少一个单元中b不是0， 在第二步中， 在低于30°C的温度下向第一步得到的乳液中加入（e)通式（II)的酸性表面活性化合 物，聚有机硅氧烷（a)发生缩合直到达到想要的粘度，其中为了达到所述温度必须任选冷 却在第一步中得到的乳液， (R0)nP(0) (OH) (3_n) (II) 其中R可以相同或不同，为具有4-30个碳原子的一价烃基，以及n为1或2， 在第三步中， 将第二步中得到的混合物与碱（f)混合使得乳液的pH大于5,并且任选加入其它水 (c)和/或其它物质（d)。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硅氧烷（a)为式（III)的那些： H0[SiR220] c-H (III) 其中R2具有上述定义，以及c为5-500。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所使用的乳化剂（b)为选自以下的那 些： (bl)具有40-400个乙二醇基团的乙氧基化甘油三酯， (b2)具有12-18个碳原子和10-40个乙二醇基团的乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯， (b3)式（IV)的化合物： R3-0- (CH2CH20)m-H (IV) (b4)式（V)的化合物： R4CH2C (0) -0- (CH2CH20) p-H (V) 其中R3为具有10-30个碳原子的烷基， R4为具有10-30个碳原子的烷基， m为5-100,以及 p 为 5-100。
4. 根据权利要求1-3之一所述的方法，其特征在于，所述式（II)的化合物为磷酸单正 辛基酯、磷酸二正辛基酯、磷酸单正癸基酯、磷酸正辛基正癸基酯和磷酸二正癸基酯。
5. 根据权利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，在第一步中得到的乳液的pH为大 于 3. 5。
6. 根据权利要求1-5之一所述的方法，其特征在于，第二步是在低于20°C的温度下进 行的。
7. 根据权利要求1-6之一所述的方法，其特征在于，在第二步中得到的乳液的pH为小 于 2. 5。
8. 根据权利要求1-7之一所述的方法，其特征在于，在第三步中使用的碱（f)为碱金属 或碱土金属氢氧化物、氨和胺。
9. 根据权利要求1-8之一所述的方法，其特征在于，在进行第三步之后乳液的pH为 5-10〇
10. 根据权利要求1-9之一所述的方法，其特征在于，基于所使用的组分（a)，所生产的 乳液包含小于0. 2重量％的八有机基环四硅氧烷。
【专利摘要】本发明涉及生产包含高粘性聚有机硅氧烷并且具有特别低的环状硅氧烷含量的有机硅水乳液的方法，其特征在于，在第一步中，通过搅拌和/或均质化将(a)包含通式(I)的单元的聚有机硅氧烷，(b)非离子型乳化剂，(c)水和任选存在的(d)其它物质混合：R2a(R1O)bSiO(4-a-b)/2(I)其中，基团和下标具有权利要求1中所限定的定义，前提条件是a+b之和为小于或等于3并且所述有机聚硅氧烷包含5-500个式(I)的单元，以及在至少一个单元中b不是0，在第二步中，在低于30℃的温度下向第一步得到的乳液中加入(e)通式(II)的酸性表面活性化合物，聚有机硅氧烷(a)发生缩合直到达到想要的粘度，为了达到所述温度必须任选冷却在第一步中得到的乳液，(RO)nP(O)(OH)(3-n)(II)其中基团和下标具有权利要求1中所限定的定义，在第三步中，在第二步中得到的混合物中加入碱(f)使得乳液的pH大于5，并且需要时加入其它水(c)和/或其它物质(d)。本发明还涉及所述方法的用途。
【IPC分类】C08K5-49, A61Q5-00, C08L83-04
【公开号】CN104583323
【申请号】CN201380043118
【发明人】H·劳特舍克, M·考施克
【申请人】瓦克化学股份公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年8月8日
【公告号】DE102012214429A1, EP2885353A1, US20150174049, WO2014026900A1