一种四酮类衍生物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于药物中间体有机合成领域，涉及一种四酮类衍生物及其制备方法和应 用，尤其涉及一种绿色高效地制备2, 2' -(苯基亚甲基）双（5, 5-二甲基环己烷-1，3-二 酮）系列衍生物及其单晶的方法。
【背景技术】
[0002] 四酮类衍生物是芳香杂醛与1，3-环己二酮、双甲酮，或其它的1，3-环己二酮通 过Knoevenagel和Michael反应所得的一类化合物，是合成吖啶酮或其他杂环体系的一个 重要的中间体。其最早在1894年由Merling通过在间苯二酷中合成1，3-环己二酮中制 得。在众多的合成路线中，常用Na0H、K0H、哌啶等为催化剂，或采用十六烷基三甲基溴化铵 (CTMB)作为表面活性剂，并使用含水的有机溶剂作为助溶剂。2006年Khalid Mohammed Khan等人则将1，3-环己二酮，或5, 5-二甲基-1，3-环己二酮溶于50%乙醇，以哌啶作为 催化剂，与芳香醛在室温下反应得到一些四酮衍生物。在这些合成工艺中，基本都是采用溶 剂加热回流的方法，或者采用难以处理、价格昂贵的催化剂在室温下来进行合成制备。
【发明内容】
[0003] 解决的技术问题：本发明提供一种四酮类衍生物及其制备方法和应用。该化合物 的反应条件温和，工艺路线短，反应产率高，成本低，无污染，催化剂用量少且价格低廉，并 通过培养单晶的方法，进一步明确了有关分子的空间结构。
[0004] 技术方案：四酮类衍生物，具有下列通式结构：
[0005]
【主权项】
1. 四酮类衍生物，其特征在于具有下列通式结构：
其中：&为 4、4-0〇13、2-(：1、3,4-(0〇13)2、4-〇1 3、3-勵2中的任意一种。
2. -种四酮类衍生物的制备方法，其特征在于制备步骤为：以5, 5-二甲基-1，3-环己 二酮与芳香醛按照摩尔比2:1?2. 5:1为原料，溶于有机溶剂中，加入催化剂，于室温下搅 拌反应，反应后过滤出所得产物，用有机溶剂洗涤即得目标化合物；所述有机溶剂为甲醇， 乙醇，乙酸乙酯中的至少一种，所述催化剂为L-脯氨酸，L-脯氨酸用量为痕量，所述芳香醛 为苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3, 4-二甲氧基苯甲醛、2-氯苯甲醛、对甲基苯甲醛或3-硝基苯 甲醛中的一种。
3. 根据权利要求2所述四酮类衍生物的制备方法，其特征在于室温下采用反应体系质 量0. 1-1 %的痕量L-脯氨酸为催化剂，于有机溶剂中搅拌反应2?4小时，反应结束后过滤 出所得产物，用有机溶剂洗涤即得目标化合物。
4. 四酮类衍生物单晶的制备方法，其特征在于制备步骤为：取四酮类衍生物，用乙醇 或乙酸乙酯将其溶解，置于室温下进行挥发1?3周。
5. 权利要求1所述四酮类衍生物在制备吖啶酮类中间体的应用。
【专利摘要】一种四酮类衍生物及其制备方法和应用，具有下列通式结构：其中：R1为-H、4-OCH3、2-Cl、3,4-(OCH3)2、4-CH3、3-NO2中的任意一种。该化合物的反应条件温和，工艺路线短，反应产率高，成本低，无污染，催化剂用量少且价格低廉。
【IPC分类】C07C201-12, C07C45-72, C07D219-02, C07C49-697, C07C205-45, C07C49-657
【公开号】CN104610033
【申请号】CN201510043725
【发明人】汪芳明, 鲍丹, 胡兵相, 周泽宇, 刘秋伶, 高凤, 伍新艳
【申请人】江苏科技大学
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年1月28日