氨化试剂2,4,6-三甲基苯磺酰胺及苯磺酰胺衍生物制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明的实施方式设及含能材料的制备，属于有机合成领域，更具体地，本发明的 实施方式设及一种氨化试剂2, 4,6-S甲基苯横酷胺及苯横酷胺衍生物制备方法。
【背景技术】
[0002] 含能化合物在炸药、烟火剂、推进剂中具有广泛的应用。而目前含能化合物中往 往引入硝基，N-0结够的方式来提高能量，但伴随能量提高的同时感度也随之增加。因此， 在分子结构中引入氨基，与分子内硝基或氧原子形成氨键，可W有效的降低含能化合物的 感度并增加分子的稳定性，形成一种可与1，3, 5- S氨基-2, 4, 6- S硝基苯（TATB)相媳美 的纯感炸药。但是目前胺化试剂的合成方法报道很少化化uben and E.Schmi化，化em. Ber.，46, 3616 (1913) ;J. Org.Chem.，38, 1239-1241，1973)，后处理采用减压蒸馈的方法进 行提纯60°C /14Torr.，并且氨化试剂分为=步反应，每一步需要重结晶进行提纯，整个工 艺操作繁琐，反应条件要求高，并且，所用溶试剂种类多，价格偏高，致使制备氨化试剂的原 材料成本很高，约8000元/kg-10000元/kg。目前对于低成本，一步合成氨化试剂的制备方 法，W及利用胺化试剂在含能分子中引入氨基基团降低炸药感度，增加分子的密度，提高分 子稳定性的应用国内外鲜有报道。
【发明内容】
[0003] 本发明克服了现有技术的不足，提供一种氨化试剂2, 4,6-S甲基苯横酷胺及苯 横酷胺衍生物制备方法，W期望可W通过简单的方法获得系列氨化试剂。
[0004] 为解决上述的技术问题，本发明的一种实施方式采用W下技术方案：
[0005] 首先，本发明提供了一种氨化试剂2, 4,6-S甲基苯横酷胺，它的结构式为：
[0006]
【主权项】
1. 一种氨化试剂2, 4, 6-三甲基苯磺酰胺，其特征在于它的结构式为：
2. -类氨化试剂苯磺酰胺衍生物的制备方法，其特征在于它包括以下步骤： A、 按照摩尔比2 :3~5 :6~7取乙酸乙酯、盐酸羟胺和碳酸钾，先将乙酸乙酯和盐酸羟 胺在适量-5~0°C的有机溶剂中搅拌30~60min ;再将碳酸钾配制成浓度2~lOmmol/L 的水溶液加入到上述溶液中继续在-5~0°C的条件下搅拌30~60min ;接着过滤，滤液先 用乙醚萃取，再用无水硫酸钠干燥，最后减压去除乙醚得到白色固体； B、 -5~0°C下，将摩尔比为1~2 :1~2 :1的磺酰氯衍生物、三乙胺和步骤A所述白 色固体在适量二甲基甲酰胺中反应30~60min，然后将反应液倒入冰水混合物中析出白色 沉淀； C、 -5~(TC下，将步骤B所述的白色沉淀溶于适量二氧六环溶剂中，搅拌条件下加入质 量浓度为70%的高氯酸，所述白色沉淀溶与质量浓度为70%的高氯酸的摩尔比是1:1. 5~ 2,反应10~30min后倒入冰水中析出固体； D、 将步骤C所述的固体溶于适量有机溶剂中，加入足量干燥剂，减压去除有机溶剂得 到针状苯磺酰胺衍生物。
3. 根据权利要求2所述的氨化试剂苯磺酰胺衍生物的制备方法，其特征在于所述苯磺 酰胺衍生物为2, 4, 6-三甲基苯磺酰胺、2, 4, 6-异丙基苯磺酰胺、2, 4, 6-三硝基苯磺酰胺、 2, 4,-二硝基苯磺酰胺或者对硝基苯磺酰胺。
4. 根据权利要求3所述的氨化试剂苯磺酰胺衍生物的制备方法，其特征在于步骤B所 述磺酰氯衍生物的结构式为
其中取代基R为-?所述氨化试剂苯 ，
9 磺酰胺衍生物为2, 4, 6-三甲基苯磺酰胺。
5. 根据权利要求3所述的氨化试剂苯磺酰胺衍生物的制备方法，其特征在于步骤B所
述磺酰氯衍生物的结构式为 其中取代基R为 所述氨化试剂 ? 9 苯磺酰胺衍生物为2, 4, 6-异丙基苯磺酰胺。
6. 根据权利要求3所述的氨化试剂苯磺酰胺衍生物的制备方法，其特征在于步骤B所 述磺酰氯衍生物的结构式彡
其中取代基1?为
所述氨化试剂 苯磺酰胺衍生物为2, 4, 6-三硝基苯磺酰胺。
7. 根据权利要求3所述的氨化试剂苯磺酰胺衍生物的制备方法，其特征在于步骤B所 述磺酰氯衍生物的结构式彡
其中取代基R为
所述氨化试剂 苯磺酰胺衍生物为2, 4,-二硝基苯磺酰胺。
8. 根据权利要求3所述的氨化试剂苯磺酰胺衍生物的制备方法，其特征在于步骤B所 述磺酰氯衍生物的结构式为
其中取代基RSc*:
斤述氨化试剂 苯磺酰胺衍生物为对硝基苯磺酰胺。
9. 根据权利要求2所述的氨化试剂2, 4, 6-三甲基苯磺酰胺的制备方法，其特征在于步 骤A所述有机溶剂为无水乙醚。
10. 根据权利要求2所述的氨化试剂2, 4, 6-三甲基苯磺酰胺的制备方法，其特征在于 步骤D中，所述有机溶剂为二氯甲烷，所述干燥剂为无水硫酸钠或者无水硫酸镁。
【专利摘要】本发明公开了一种氨化试剂2,4,6-三甲基苯磺酰胺以及一类氨化试剂苯磺酰胺衍生物的制备方法，具体步骤是：按照摩尔比2：3～5：6～7取乙酸乙酯、盐酸羟胺和碳酸钾，先将乙酸乙酯和盐酸羟胺在有机溶剂中搅拌反应；再将碳酸钾溶液加入到上述溶液中继续搅拌反应，过滤后萃取、干燥、去溶剂得到白色固体，然后将白色固体与磺酰氯衍生物、三乙胺反应后将反应液倒入冰水混合物中析出白色沉淀；再将白色沉淀与70％的高氯酸在有机溶剂中反应后倒入冰水中析出固体，经过有机溶剂溶解、干燥、去溶剂即得针状苯磺酰胺衍生物。本发明制备方法简单，制得的氨化试剂可应用于含能材料领域。
【IPC分类】C07C303-38, C07C311-16
【公开号】CN104829499
【申请号】CN201510248875
【发明人】屈延阳, 王军, 马卿, 张丽媛, 黄靖伦
【申请人】中国工程物理研究院化工材料研究所
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月15日