074] 多元醇7:基于多元醇5的、羟值为36且固体含量为37重量％的聚合物聚醚醇 (苯乙稀/丙稀腈颗粒），其中多元醇大分子单体被醋化
[0075] 多元醇8:由山梨醇、环氧丙烷、环氧乙烷和间异丙烯基苯甲基异氰酸酯获得的羟 值为20的不饱和聚醚多元醇
[0076] 多元醇9:由山梨醇、环氧丙烷、环氧乙烷和间异丙烯基苯甲基异氰酸酯获得的羟 值小于1的不饱和聚醚多元醇，其由多元醇8通过用乙酸进行酯化而制备。
[0077] 催化剂1:三亚乙基二胺
[0078] 催化剂2:二（2-二甲基氨基乙基）醚（Niax Al)
[0079] 催化剂 3: Formrez UL28
[0080] 催化剂4:二（二甲基氨基丙基）甲胺（Polycat 77)
[0081] 增链剂1:单甘醇
[0082] 增链剂 2:1，4_ 丁二醇
[0083] 交联剂：乙氧基化甘油
[0084] 交联剂2:甘油
[0085] 耐磨剂：Luwax AF 31
[0086] 稳泡剂：从Dow Corning得到的DC 193?，基于娃酮
[0087] 发泡剂：水
[0088] 异氰酸酯1:预聚物（50重量份4, 4' -二异氰酸根合二苯基甲烷（纯MDI)、2重 量份经脲酮亚胺改性的纯MDI、46重量份由直链丙二醇引发的聚氧丙烯-醚醇（羟值：55mg KOH/mg)、2重量份三丙二醇）
[0089] 异氰酸酯2:预聚物（40重量份4, 4' -二异氰酸根合二苯基甲烷（纯MDI)、6重 量份经脲酮亚胺改性的纯MDI、54重量份由直链丙二醇引发的聚氧丙烯-醚醇（羟值：29mg KOH/mg))
[0090] 聚合物聚醚醇的一般合成方法：
[0091] 具有单模态或双模态颗粒大小分布的聚合物聚醚醇的制备在带有单速搅拌器、连 有回流冷凝器和电热套的4升玻璃烧瓶中进行。在反应开始前，向反应器中加入载体多元 醇的混合物，在双模态聚合物聚醚醇的情况下还加入种子和一部分大分子单体，用氮气吹 洗并加热至125°C的合成温度。在合成过程中计量加入剩余量的大分子单体。将包含另外 的载体多元醇、引发剂和单体的反应混合物的剩余部分起初盛放在两个计量容器中。所述 聚合物聚醚醇的合成通过将原料经静态管路混合器以恒定计量进料速率输送至反应器实 现。计量加入所述单体/缓和剂混合物持续150分钟，而所述多元醇/引发剂混合物在165 分钟内计量加入反应器。接下来在125°C下10分钟的反应时间后，在135°C的温度和降低 的压力（〈〇. 1毫巴）下将产物中未转化的单体和其他挥发性化合物除去。用抗氧化剂稳定 最终产物。大于5kg的样品量的合成在具有双速搅拌器和冷却盘管的耐压反应器中进行。 产物可被转移至另一个容器以除去单体。
[0092] 实施例：
[0093] 所述聚合物聚醚醇多元醇4、多元醇6和多元醇7根据以下列表和所述组成制备：
[0094] 多元醇4 在多元醇3中的聚合物聚醚醇
[0095] 种子： 在多元醇3中的聚合物聚醚醇(8重量％， 基于总量） 固体： 聚(丙烯腈-共-苯乙烯） 固体含量： 45重量％,基于分散体的总重量 羟值： 20 mg KOH/g 粘度： 在25°C时为4800 mPa.s 载体多元醇：多元醇3 自由基引发剂：偶氮引发剂（1重量％，基于单体的量） 缓和剂： 正十二烷硫醇（1重量％，基于单体的量） 大分子单体：多元醇8 (7重量％，基于单体的量）
[0096] 多元醇6 在多元醇5中的聚合物聚醚醇
[0097] 固体： 聚（丙烯腈-共-苯乙烯） 固体含量：37重量％，基于所述分散体的总重量 羟值： 36 mg KOH/g
[0098] 粘度： 在25°C时为1900 mPa.s 载体多元醇：多元醇5 自由基引发剂：偶氮引发剂（1重量％，基于单体的量） 缓和剂： 正十二烷硫醇（1重量％，基于单体的量） 大分子单体：多元醇8 (6重量％，基于单体的量）
[0099] 多元醇7 在多元醇5中的聚合物聚醚醇
[0100] 固体： 聚（丙晞腈-共-苯乙烯） 固体含量：37重量％，基于所述分散体的总重量 羟值： 36 mg KOH/g 枯度: 在25?时为1900 mPa.s 载体多元醇：多元醇5 自由基引发剂：偶氮引发剂（1重量％，基于单体的量） 缓和剂： 正十二烷硫醇（1重量％，基于单体的量） 大分子单体：多元醇9 (6重量％,基于单体的量）
[0101] 多元醇组分Al至A5根据表1中所述的组成制备：
[0102] 表1
[0103]
【主权项】
1. 一种泡沫聚氨酯，其可通过将 a) 多异氰酸酯， b) 含有对异氰酸酯基团有反应活性的基团的相对高分子量化合物， c) 固体颗粒， d) 发泡剂， e) 如果合适，增链剂、交联剂或其混合物， f) 如果合适，催化剂，和 g) 如果合适，其他添加剂 混合得到一种反应混合物，并使所述反应混合物反应完全而获得，其中 -增链剂、交联剂或其混合物的比例小于4重量％，基于组分a)至f)的总重量计， -固体颗粒的含量大于15重量％，基于组分a)至f)的总重量计， -含有对异氰酸酯基团有反应活性的基团的相对高分子量化合物的平均官能度小于 2. 5,且 -所述泡沫聚氨醋的总密度为大于500g/l且不大于950g/l。
2. 权利要求1的泡沫聚氨酯，其中所述固体含有对异氰酸酯有反应活性的基团。
3. 权利要求2的泡沫聚氨酯，其中所述固体分散存在于所述含有对异氰酸酯基团有反 应活性的基团的相对高分子量化合物b)中。
4. 权利要求3的泡沫聚氨酯，其中所述固体是一种通过自由基聚合获得的聚合物。
5. 权利要求1至4中任一项的泡沫聚氨酯，其中，在所述含有对异氰酸酯基团有反应活 性的基团的相对高分子量化合物b)中，二元醇的比例大于80重量％，基于所述含有对异氰 酸酯基团有反应活性的基团的相对高分子量化合物b)的总重量计。
6. 权利要求1至4中任一项的泡沫聚氨酯，其中，在所述含有对异氰酸酯基团有反应活 性的基团的相对高分子量化合物b)中，二元醇的比例为100重量％，基于所述含有对异氰 酸酯基团有反应活性的基团的相对高分子量化合物b)的总重量计。
7. 权利要求1至4中任一项的泡沫聚氨醋，其中增链剂的比例小于3重量％，基于组分 a)至f)的总重量计。
8. -种包含权利要求1至7中任一项的泡沫聚氨酯的整皮泡沫。
9. 权利要求8的整皮泡沫用作鞋底的用途。
10. -种制备泡沫聚氨酯的方法，其中将 a) 多异氰酸酯，与 b) 含有对异氰酸酯基团有反应活性的基团的相对高分子量化合物， c) 固体颗粒， d) 发泡剂， e) 如果合适，增链剂、交联剂或其混合物， f) 如果合适，催化剂，和 g) 如果合适，其他添加剂 混合得到一种反应混合物，并使所述反应混合物反应完全，其中 -增链剂、交联剂或其混合物的比例小于4重量％，基于组分a)至f)的总重量计， -固体颗粒的含量大于15重量％，基于组分a)至f)的总重量计，且 2. 5〇 -含有对异氰酸酯基团有反应活性的基团的相对高分子量化合物的平均官能度小于
【专利摘要】本发明涉及这样的泡沫聚氨酯，其可通过将下列物质混合得到一种反应混合物并使所述反应混合物反应而获得：a)多异氰酸酯，b)带有对异氰酸酯基团有反应活性的基团的高分子化合物，c)固体颗粒，d)促进剂，e)任选的增链剂、交联剂或其混合物，f)任选的催化剂和g)任选的其他添加剂；其中增链剂的比例基于组分a)至f)的总重量计小于6重量％，固体颗粒的含量基于组分a)至f)的总重量计大于15重量％，且带有对异氰酸酯基团有反应活性的基团的高分子化合物的平均官能度小于2.5。本发明还涉及一种包含本发明的泡沫聚氨酯的模制体，涉及一种制备泡沫聚氨酯的方法并涉及本发明的模制体用作鞋底的用途。
【IPC分类】C08G18-40, C08G18-48, C08G18-08, A43B13-02, C08G101-00, C08J9-08, C08G18-12
【公开号】CN104861137
【申请号】CN201510201797
【发明人】N·蒙梅耶, D·弗雷丹克, S·史高波塞, A·埃姆格, A·劳弗勒, M·奥特达
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2008年11月13日
【公告号】CN101855261A, EP2209827A2, US9109077, US20100227939, WO2009063004A2, WO2009063004A3