量小于1ppm时，丙稀直接进入丙稀过冷器，当当原料丙稀含水量大于1ppm时，丙烯罐中的丙烯经脱水器脱水后进入干丙烯罐，然后送入丙烯过冷器，丙烯经过丙烯过冷器热量互换后，一路送去冷凝蒸出塔塔顶喷淋致冷，另一路经过氯化物冷却器对进入冷凝蒸出塔的冷却，丙烯自身气化后进入蒸汽器，在蒸汽器中完全气化后，经过计量器A定量后进入热交换器，在热交换器中预热至360-400°C后，送入氯化反应器的混合段，丙烯与氯气的摩尔比为5:1 ;丙烯与氯气混合后在氯化反应器完成氯化反应。
[0017]氯化过程中出现的化学反应如下:
主反应:
CH2= CH-CH 3+ Cl2 一 CH2=CH-CH2Cl + HCl, ΔΗ1= _112kJ/mol (I)
副反应:
CH2= CH-CH3 + Cl2 一 CH2=CCl-CH3 + HCl, ΔΗ2= _121kJ/mol(2)
CH2= CH-CH3 + 2C12 一 CH2=CCl-CH2Cl + 2HC1, ΔΗ3= _222kJ/mol (3)
CH2= CH-CH 3 + 3C12 — 3C + 6HC1, ΔΗ4= _306kJ/mol(4)
(3)氯化反应生成的氯化物送入脱重组份塔(脱D-D混剂塔，I,2- 二氯丙烷与1，3- 二氯丙烯的混剂简称D-D混剂)，从塔顶获得氯丙烯及低沸混合物，然后经冷凝器(循环水)和全凝器(冷冻盐水)冷凝，再送到脱轻组份塔(精馏塔)，在塔顶部分离出低沸物(主要是氯丙烷等低沸点氯化物)，低沸物经循环水冷凝器冷凝，送入罐区低沸物贮罐；塔底得到纯度^98%的氯丙烯产品，送入罐区氯丙烯贮罐。脱重组份塔(脱D-D混剂塔)的该塔底得到D-D混剂，经贮罐再装入槽车作为副产品出售；
(4)在冷凝蒸出塔的塔顶获得丙烯和氯化氢混合气体，氯化氢采用四级吸收工艺，即盐酸吸收一塔、盐酸吸收二塔、碱洗塔和水洗塔；
混合气体首先进入盐酸吸收一塔，经过循环冷却吸收，得到质量浓度多30%的盐酸，将盐酸送入盐酸贮罐，经装罐后送出界区，作为副产品出售。经盐酸吸收一塔吸收后含有少量的氯化氢的丙烯进入盐酸吸收二塔，水循环吸收得到稀盐酸，送盐酸吸收塔使用，为确保丙烯中不含氯化氢，该丙烯还必须进入碱洗塔，用质量浓度为7%的NaOH溶液循环洗涤，将氯化氢完全中和吸收，碱洗后的丙烯再经水洗，再进入丙烯压缩机；经盐酸吸收一塔和盐酸吸收二塔的盐酸槽和稀酸槽挥发出的盐酸气体，进入尾气吸收塔水洗吸收，吸收液排入稀酸槽，未吸收的少量盐酸气体经16m排气筒排空；碱洗、水洗后产生的含盐废水进行收集；
(5)水洗后的丙烯送入缓冲罐，分出一部分机械水，进入丙烯压缩机一段压缩，出口压力达0.35-0.4MPa，经压缩机内置油分离器除油、冷却器冷却分离水分后，再进入二段压缩，出口压力为1.6MPa，经压缩机内置油分离器除油、冷却器冷却分离水分后，经二级循环水冷凝成液态丙烯，送到循环丙烯罐，经分离水分后再进入过冷器，经干丙烯罐的丙烯冷冻并分离水分后进入分子筛干燥系统，干燥后的丙烯去干丙烯罐，作为制备氯丙烯的原料循环利用。
[0018]实施例2 —种氯丙烯生产过程中用于氯化反应的氯化装置
如图1所示，所述氯化装置中脱水器2与干丙烯罐3串联后与丙烯罐I并联后组成原料丙烯装置，原料丙烯装置的出口与丙烯过冷器4进口通过管道相连，丙烯过冷器4的两个出口分别与冷凝蒸出塔5的进口和氯化物冷却器6的进口通过管道相连，氯化物冷却器6的出口与冷凝蒸出塔5的另一进口通过管道相连，冷凝蒸出塔5的出口通过管道与蒸汽器7的进口相连，蒸汽器7的出口经过计量器A 8与热交换器9的进口通过管道相连，热交换器9的出口通过管道与氯化反应器10的进口相连，氯化反应器10的另一进口还与氯气缓冲罐12的出口通过管道相连，氯化反应器10和氯气缓冲罐12之间设有计量器B 11，氯气缓冲罐12的进口与氯气蒸发器13的出口通过管道相连，氯气蒸发器13的进口与氯气罐14通过管道相连。
[0019]反应生成物料经过与丙烯换热，将反应丙烯预热至一定温度，反应物料再与冷凝蒸出塔塔顶的丙烯换热，再到氯化物冷却器经液体反应丙烯冷却，被冷却至-10°c左右进入冷凝蒸出塔。蒸发器中加热温度为80°c ;氯气缓冲罐中的压力为0.4MPa;氯化反应的温度为500°C ;冷凝蒸出塔塔顶控制温度为-44°C，塔顶压力小于或等于0.15MPa，塔釜温度为70°C，塔釜压力小于或等于0.15MPa。
【主权项】
1.一种制备氯丙烯过程中丙烯的回收方法，其特征在于，具体步骤如下: (1)氯气罐的液氯经过氯气蒸发器气化后进入氯气缓冲罐，气化的氯气经过计量器B定量后进入氯化反应器的混合段； (2)当原料丙稀含水量小于1ppm时，丙稀直接进入丙稀过冷器，当当原料丙稀含水量大于1ppm时，丙烯罐中的丙烯经脱水器脱水后进入干丙烯罐，然后送入丙烯过冷器，丙烯经过丙烯过冷器热量互换后，一路送去冷凝蒸出塔塔顶喷淋致冷，另一路经过氯化物冷却器对进入冷凝蒸出塔的冷却，丙烯自身气化后进入蒸汽器，在蒸汽器中完全气化后，经过计量器A定量后进入热交换器，在热交换器中预热至360-400°C后，送入氯化反应器的混合段，丙烯与氯气的摩尔比为4-6:1，丙烯与氯气混合后在氯化反应器完成氯化反应； (3)氯化反应生成的氯化物送入脱重组份塔，从塔顶获得氯丙烯及低沸混合物，然后经冷凝器和全凝器冷凝，再送到脱轻组份塔(精馏塔)，在塔顶部分离出低沸物；塔底得氯丙稀; (4)在冷凝蒸出塔的塔顶获得丙烯和氯化氢混合气体，氯化氢采用四级吸收工艺，即盐酸吸收一塔、盐酸吸收二塔、碱洗塔和水洗塔； 混合气体首先进入盐酸吸收一塔，经过循环冷却吸收，得到质量浓度多30%的盐酸，将盐酸送入盐酸贮罐，经盐酸吸收一塔吸收后含有少量的氯化氢的丙烯进入盐酸吸收二塔，水循环吸收得到稀盐酸，送盐酸吸收塔使用，然后将丙烯进入碱洗塔，用质量浓度为3-10%的NaOH溶液循环洗涤，碱洗后的丙烯再经水洗，再进入丙烯压缩机；经盐酸吸收一塔和盐酸吸收二塔的盐酸槽和稀酸槽挥发出的盐酸气体，进入尾气吸收塔水洗吸收，吸收液排入稀酸槽，未吸收的少量盐酸气体经16m排气筒排空；碱洗、水洗后产生的含盐废水进行收集; (5)水洗后的丙烯送入缓冲罐，分出一部分机械水，进入丙烯压缩机一段压缩，出口压力为0.35-0.4MPa，经压缩机内置油分离器除油、冷却器冷却分离水分后，再进入二段压缩，出口压力为1.6MPa，经压缩机内置油分离器除油、冷却器冷却分离水分后，经二级循环水冷凝成液态丙烯，送到循环丙烯罐，经分离水分后再进入过冷器，经干丙烯罐的丙烯冷冻并分离水分后进入分子筛干燥系统，干燥后的丙烯去干丙烯罐，作为制备氯丙烯的原料循环利用。
2.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述步骤(2)中丙烯与氯气的摩尔比为 5:1。
3.用于如权利要求1所述回收方法中的氯化反应的氯化装置，其特征在于，所述氯化装置中脱水器与干丙烯罐串联后与丙烯罐并联后组成原料丙烯装置，原料丙烯装置的出口与丙烯过冷器进口通过管道相连，丙烯过冷器的两个出口分别与冷凝蒸出塔的进口和氯化物冷却器的进口通过管道相连，氯化物冷却器的出口与冷凝蒸出塔的另一进口通过管道相连，冷凝蒸出塔的出口通过管道与蒸汽器的进口相连，蒸汽器的出口经过计量器A与热交换器的进口通过管道相连，热交换器的出口通过管道与氯化反应器的进口相连，氯化反应器的另一进口还与氯气缓冲罐的出口通过管道相连，氯化反应器和氯气缓冲罐之间设有计量器B氯气缓冲罐的进口与氯气蒸发器的出口通过管道相连，氯气蒸发器的进口与氯气罐通过管道相连。
4.根据权利要求3所述的氯化装置，其特征在于，所述蒸发器中加热温度为80°C。
5.根据权利要求3所述的氯化装置，其特征在于，所述氯气缓冲罐中的压力为0.4MPa。
6.根据权利要求3所述的氯化装置，其特征在于，所述氯化反应的温度为500°C。
7.根据权利要求3所述的氯化装置，其特征在于，所述冷凝蒸出塔塔顶控制温度为-44°C，塔顶压力小于或等于0.15MPa，塔釜温度为70°C，塔釜压力小于或等于0.15MPa。
8.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述步骤(4)中将丙烯进入碱洗塔，NaOH溶液的质量浓度为7%。
【专利摘要】本发明涉及一种制备氯丙烯过程中丙烯的回收方法，本发明中氯化反应后生成的氯化物，氯化反应过程中在冷凝蒸出塔的塔顶获得丙烯和氯化氢混合气体，脱去氯化氢，将丙烯送入丙烯压缩机一段压缩，经压缩机内置油分离器除油、冷却器冷却分离水分后，再进入二段压缩，经压缩机内置油分离器除油、冷却器冷却分离水分后，经二级循环水冷凝成液态丙烯，送到循环丙烯罐，经分离水分后再进入过冷器，经干丙烯罐的丙烯冷冻并分离水分后进入分子筛干燥系统，干燥后的丙烯去干丙烯罐，经本发明回收方法处理后，丙烯可作为原料直接用于生产氯丙烯，节省了资源，提高了丙烯的利用率。
【IPC分类】C07C21-067, C07C11-06, C07C7-00, C07C17-10
【公开号】CN104876792
【申请号】CN201510261779
【发明人】宋朋斌, 薄纯金, 李胜军, 王永升, 王国力
【申请人】山东海益化工科技有限公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年5月21日