，R1=R2= (2, 6-二异丙基）苯基）的合成：
[0041] 其制备路线如下：
[0042]
[0043] 5-[4-(2-羟基乙基）苯氧基]苊醌bl(即如B化合物的结构，其中Ar= 4-乙基 苯基）的合成：
[0044]IOOmL的反应瓶中加入 13.lg(50mmol)的 5-溴代苊醌，20. 7g(150mmol)K2C03， 50mL干燥的DMF，开始搅拌。在搅拌过程中加入13. 8§(100111111〇1)&1，601：反应，层析色谱 追踪反应物反应完全，停止反应。将反应的深棕色溶液倒入冰水中，所得固体经硅胶层 析提纯，得到化合物bl黄色晶体15g，产率为94%。1HNMR(400MHz，CDCl3):S8.62 (d，J =8. 4Hz, 1H), 8 8. 16 (d,J= 7. 0Hz, 1H), 8 8. 05 (d,J= 7.8Hz,lH), 8 7. 89 (t,J =7.8Hz, 1H), 8 7. 40 (d,J= 8. 3Hz,2H), 8 7. 20 (d,J= 8. 3Hz,2H), 8 7. 02 (d,J= 7. 9Hz, 1H), 8 3. 97(t,J= 6. 4Hz, 2H), 8 2. 98 (t,J= 6. 4Hz, 2H).MS(ESI) :m/z319(M+H+).
[0045] 5-[4-(2-羟基乙基）苯氧基]苊醌双（2, 6-二异丙基）苯亚胺cl的合成：
[0046] 250mL的反应瓶中加入 2. 55g(8mmol)的化合物bl，3. 36g(19mmol)的 2, 6-二异丙 基苯胺，3. 27g(19mmol)的对甲基苯磺酸和150mL的无水甲苯，该混合物回流反应，并在反 应过程中将生成的水除去。层析色谱追踪反应，至原料反应完全，得到澄清酒红色溶液，溶 液浓缩后析出化合物cl黄色固体4. 15g，产率为81%。1HNMR(400MHz，CDCl3):S8.23 (d，J =8.4Hz,lH), 8 7. 39 (t,J= 7. 8Hz, 1H) , 8 7. 32-7. 16 (m, 8H), 8 7. 06 (d,J= 8. 4Hz,2H), 8 6. 67 (d,J= 7.IHz1IH), 8 6. 55 (d,J= 8.IHz1IH), 8 6. 46 (d,J= 8. 1Hz, 1H), 8 3. 90 (t,J= 6. 5Hz, 2H), 8 3. 09-3. 02 (m, 4H), 8 2. 90 (t,J= 6. 5Hz, 2H), 8I. 27-1. 24(m, 12H), 8I. 〇2-〇. 98 (m, 12H).MS(ESI) :m/z638 (M+H+).
[0047] 实施例2
[0048] 5-(4-羟甲基苯氧基）苊醌双（2,6-二异丙基）苯亚胺c2(即如C化合物的结构， 其中Ar= 4-甲基苯基，R1=R2= (2, 6-二异丙基）苯基）的合成：
[0049] 其制备路线如下：
[0050]
[0051] 5-(4-羟甲基苯氧基）苊醌b2(即如B化合物的结构，其中Ar= 4-甲基苯基）的 合成：
[0052]IOOmL的反应瓶中加入13.lg(50mmol)的5-溴代苊醌，7. 45g(60mmol)对羟基苯甲 醇，31. 84g(150mmol)K3P04,0? 47g(2. 5mmol)Cul，0? 62g(5mmol) 2-P比啶甲酸和 50mL干燥的 DMF，在90°C下加热搅拌24小时。然后将反应的深棕色溶液倒入饱和的NaCl溶液中变为棕 色悬浮液，用二氯甲烷萃取2-3次，有机相用无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到化合物b2 棕色晶体 13g，产率为 86%。1HNMR(400MHz,CDCl3) :S8. 62 (d,J= 8. 2Hz, 1H),S8. 17 (d，J =6. 7Hz, 1H), 8 8. 05 (d,J= 7.8Hz, 1H), 8 7. 89 (t,J= 7. 6Hz, 1H), 8 7. 55 (d,J= 8. 0Hz, 2H), 7. 25 (d,J= 8. 2Hz, 2H), 8 7. 01 (d,J= 7. 8Hz, 1H), 8 4. 81 (s, 2H).MS(ESI) :m/z 305 (M+H+).
[0053] 化合物c2的制备过程与实施例I中化合物cl制备过程相同，其中化合物b2代替 实施例 1 中的bl。化合物c2 的产率为 83%。1HNMR(400MHz,CDCl3)S8. 23 (d,J= 8. 3Hz ,1H), 8 7. 43-7. 38 (m, 3H), 8 7. 32-7. 17 (m, 6H), 8 7. 10 (d,J= 8. 4Hz, 2H), 8 6. 68 (d,J= 7. 2Hz, 1H), 8 6. 57 (d,J= 8. 0Hz, 1H), 8 6. 47 (d,J= 8. 0Hz, 1H), 8 4. 72 (s, 2H), 8 3. 09-3. 02(m, 4H), 8I. 27-1. 24(m, 12H), 8I. 〇2-〇. 98 (m, 12H).MS(ESI) :m/z624(M+H+).
[0054] 实施例3
[0055] 5-(4-羟基苯氧基）苊醌双（2,6-二异丙基）苯亚胺c3(即如C化合物的结构，其 中Ar= 4-苯基，R1=R2= (2, 6-二异丙基）苯基）的合成：
[0056] 其制备路线如下：
[0057]
[0058] 化合物b3的制备过程与实施例1中化合物bl制备过程相同，其中采用5-硝基苊 醌代替实施例1中的5-溴代苊醌；化合物a3代替实施例1中的al。化合物c3的制备过 程与实施例1中化合物cl制备过程相同，其中化合物b3代替实施例1中的bl，化合物c3 的产率为 76 %。1HNMR(400MHz,CDCl3)S8. 24 (d,J= 8. 3Hz, 1H)，S7. 37 (t,J= 7. 5Hz，IH ),8 7. 29-7. 14 (m, 8H), 8 6. 96 (d,J= 8. 9Hz, 2H), 8 6. 86 (d,J= 8. 9Hz, 2H), 8 6. 65 (d,J= 7. 1Hz, 1H), 8 3. 09-2. 98 (m, 4H), 8I. 24-1. 21 (m, 12H), 8 〇. 99-0. 96 (m, 12H).MS(ESI) :m/z 610(M+H+).
[0059] 实施例4
[0060] 5- [4- (2-羟基乙基）苯氧基]苊醌（2, 4, 6-三甲基）苯亚胺[2, 6-二[二（4-氟 代苯基）甲基]-4-甲基]苯亚胺c4(即如C化合物的结构，其中Ar= 4-乙基苯基，R1 = (2, 4, 6-三甲基）苯基，R2= [2, 6-二[二（4-氟代苯基）甲基]-4-甲基]苯基）合成：
[0061] 其制备路线如下：
[0062]
[0063] 250mL的反应瓶中加入 2. 55g(8mmol)化合物bl，4. 6g(9mmol)的 2, 6-二
[二（4-氟代苯基）甲基]-4-甲基苯胺，3. 27g(19mmol)的对甲基苯磺酸，30mL乙醇 和50mL的二氯甲烷，室温搅拌48小时，过滤反应过程中生成的橙色固体。干燥后， 将该固体加入含有IOOmL甲苯，3. 27g(19mmol)的对甲基苯磺酸和I. 08g(8mmol)的 2, 4, 6-三甲基苯胺的反应瓶中，加热回流反应48小时。所得溶液浓缩后经硅胶层 析提纯，得到2.29g黄色固体c4,产率为31%。从1，2_二氯乙烷中结晶得到X-射 线品质的单晶。所得的单晶经过X-射线结晶学分析。单晶的ORTEP图示于图1。1H NMR(400MHz，CDCl3) :S8. 10 (d，J= 8. 4Hz，1H)，S7. 37-7. 33 (t，3H)，S7. 06-6. 88 (m，16H) ,8 6. 71-6. 68 (t, 3H),8 6. 37 (t,J= 8. 5Hz, 4H),8 6. 27 (d,J= 8.OHz, 1H),8 5. 90 (d,J= 7. 9Hz, 1H),8 5. 60 (s, 2H),8 3. 95 (t,J= 6. 4Hz, 2H),8 2. 94 (t,J= 6. 4Hz, 2H),8 2. 42 (s, 3H), 8 2. 25(s, 3H), 8 2. 20 (s, 6H).MS(ESI) :m/z929 (M+H+)〇
[0064] 实施例5
[0065] 5-[4-(2-羟基乙基）苯氧基]苊醌双[2, 6-二（二苯甲基）-4-甲基]苯亚胺 c5(即如C化合物的结构，其中Ar= 4-乙基苯基，R1=R2= [2, 6-二（二苯甲基）-4_甲 基]苯基）的合成：
[0066] 其制备路线如下：
[0067]
[0068] 化合物c5与实施例1中化合物cl制备过程相同，其中化合物2,6-二（二苯甲 基）-4_甲基苯胺代替实施例1中的2, 6-二异丙基苯胺。化合物c5的产率为5%。1H NMR(400MHz，CDCl3) :S7. 73 (d，J= 8.4Hz，1H)，S7.30 (d，J= 8.9Hz，2H)，S7. 14-6. 65 (m, 47H), 8 6. 20-6. 13(m, 2H), 8 5. 97 (d,J= 7. 9Hz, 1H), 8 5. 71(s, 4H), 8 3. 92 (t,J= 6. 5Hz,2H), 8 2. 92 (t,J= 6. 5Hz, 2H), 8 2. 29(s, 3H), 8 2. 23 (s, 3H).MS(MALDI-TOF) :m/z 1161 (M+).
[0069] 实施例6
[0070]5- [4- (2-羟基乙基）苯氧基]苊醌双[2, 6-二（二苯甲基）-4-氟]苯亚胺c6 (即 如C化合物的结构，其中Ar= 4-乙基苯基，R1=R2= [2, 6-二（二苯甲基）-4-氟]苯 基）的合成：
[0071] 其制备路线如下：
[0072]
[0073]化合物c6与实施例1中化合物cl制备过程相同，其中化合物2, 6-二（二苯 甲基）-4-氟苯胺代替实施例1中的2, 6-二异丙基苯胺。化合物c6的产率为6%。1H NMR(400MHz，CDCl3) :S7. 80 (d，J= 8. 3Hz，1H)，S7. 31 (d，J= 8. 5Hz，2H)，S7. 17-6. 68(m ,47H),8 6. 22-6. 17 (m, 2H),8 5. 99 (d,J= 8. 0Hz, 1H),8 5. 71-5. 70 (d, 4H),8 3. 93 (t,J= 6. 5Hz, 2H),8 2.92 (t,J= 6. 5Hz, 2H).MS(MALDI-TOF) :m/z1168 (M+).
[0074] 实施例7
[0075] 5- [4- (2-羟基乙基）苯氧基]苊醌双[2, 6-二（二苯甲基）-4-三氟甲基]苯亚胺 c7(即如C化合物的结构，其中Ar= 4-乙基苯基，R1=R2= [2, 6-二（二苯甲基）-4-三 氟甲基]苯基）的合成：
[0076] 其制备路线如下：
[0077]
[0078] 化合物c7与实施例1中化合物cl制备过程相同，其中化合物2,6-二（二苯甲 基）-4_三氟甲基苯胺代替实施例1中的2, 6-二异丙基苯胺。化合物c7的产率为4%。1H NMR(400MHz，CDCl3) :S7. 85 (d，J= 8. 4Hz，1H)，S7. 38-7. 31 (m，6H)，S7. 15-6. 66 (m，43H)， 6. 20 (d,J= 8. 0Hz, 1H),6. 13 (d,J= 7. 1Hz, 1H),8 5. 94 (d,J= 8. 0Hz, 1H),8 5. 73-5. 72(d ,4H), 8 3. 92(t,J= 6. 5Hz, 2H), 8 2. 92 (t,J= 6. 5Hz, 2H).MS(MALDI-TOF) :m/z1268 (M+).
[0079] 实施例8
[0080] 5- [4- (2-羟基乙基）苯氧基]苊醌双[2, 6-二（二苯甲基）-4-甲氧基]苯亚胺 c8(即如C化合物的结构，其中Ar= 4-乙基苯基，R1=R2= [2, 6-二（二苯甲基）-4-甲 氧基]苯基）的合成：
[0081]其制备路线如下：
[0082]
[0083]化合物c8与实施例1中化合物cl制备过程相同，其中化合物2,6-二（二苯甲 基）-4-甲氧基苯胺代替实施例1中的2, 6-二异丙基苯胺。化合物c8的产率为8%。1H NMR(400MHz，CDCl3) :S7. 77 (d，J= 8.3Hz，1H)，S7.32 (d，J= 8.5Hz，2H)，S7. 18-6. 67 (m, 47H), 8 6. 23(t, 2H), 8 6. 04 (d,J= 8. 0Hz, 1H), 8 5. 75-5. 74 (d, 4H), 8 3. 95 (t,J= 6. 5Hz,2H), 8 3. 69(s, 3H), 8 3. 64(s, 3H), 8 2. 95 (t,J= 6. 5Hz, 2H).MS(MALDI-TOF) :m/z 1193 (M+).
[0084] 实施例9
[0085] 5- [4- (2-羟基乙基）苯氧基]苊醌双[2, 6-二[二（4-氟代苯基）甲基]-4-甲 基]苯亚胺c9(即如C化合物的结构，其中Ar= 4-乙基苯基，R1=R2= [2, 6-二[二 (4-氟代苯基）甲基]-4-甲基]]苯基）的合成：
[0086] 其制备路线如下：
[0087]
[0088] 化合物c9与实施例1中化合物cl制备过程相同，其中化合物2, 6-二[二（4-氟代 苯基）甲基]4-甲基]苯胺代替实施例1中的2, 6-二异丙基苯胺。化合物c9的产率为7%。 1HNMR(400MHz，CDCl3) :S8. 00 (d，J= 8. 4Hz，1H)，S7. 33 (d，J= 8. 3Hz，2H)，S7. 02-6. 72 ( m, 31H), 6. 44 (t,J= 8. 4Hz, 4H), 6. 32 (t,