乙醛，于60°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率81. 0%。
[0020] 1-对甲基苯基-4-苯基-1，2, 3-三氮唑的数据表征： 类白色晶体； 1Hnmruo(MHzjCDCI3)S =8.16 (s，1H)，7.91 (d，2H)，7.66 (d，2H)，7.46 (t，2H)，7· 35 (dd，3H)，2· 43 (s，3H)。
[0021] 实施例8 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol碘化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. 3mmol DBU、1.0 mmol对甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于60°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率80. 9%。
[0022] 实施例9 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol氧化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. 3mmol DBU、1.0 mmol对甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于80°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率87. 0%。
[0023] 实施例10 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol碘化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入0. 3mmol DBU、1.0 mmol对甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于60°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率85. 4%。
[0024] 实施例11 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol氧化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. 3mmol DBU、1.0 mmol对甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于95°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（100 mLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率90. 1 %。
[0025] 实施例12 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol碘化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. 3mmol DBU、1.0 mmol对甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于60°C搅拌 反应10 h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率87. 0%。
[0026] 实施例13 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol氧化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. Immol DBU、1.0 mmol邻甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于60°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率80. 7%。
[0027] 1-邻甲基苯基-4-苯基-1，2, 3-三氮唑的数据表征： 类白色晶体； 1HNMR (400MHz，CDC13) δ =7.97 (s，1H)，7.94-7.91 (m，2H)，7.49-7.35 (m， 7H)，2. 28 (s，3H) 〇
[0028] 实施例14 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol碘化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. 3mmol DBU、1.0 mmol对甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于60°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率78. 0%。
[0029] 实施例15 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol氧化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. Immol DBU、1.0 mmol邻甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于80°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率88. 7%。
[0030] 实施例16 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol碘化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. 3mmol DBU、1.0 mmol对甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于80°C搅拌 反应10 h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率86. 9%。
[0031] 实施例17 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol氧化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. Immol DBU、1.0 mmol邻甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于95°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率89. 0%。
[0032] 实施例18 将2. Ommol叠氮化钠和0.1 mmol碘化亚铜依次加入到装有3mL溶剂二甲基亚砜的反应 瓶中，再向反应瓶中加入〇. Immol DBU、1.0 mmol邻甲基碘苯和4. Ommol苯乙醛，于95°C搅拌 反应l〇h，反应结束后，向反应混合物中加入乙酸乙酯萃取（IOOmLX 3)，再用饱和食盐水洗 1次，干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物，收率89. 2%。
[0033] 以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该 了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原 理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入 本发明保护的范围内。
【主权项】
1. 一种三组分一锅法合成1，2, 3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于具体步骤为： 在反应容器中依次将叠氮化钠和催化剂加入到溶剂二甲基亚砜中，然后依次加入卤代烃、 1，8-二氮杂二环[5. 4. 0] 十一碳-7-烯和醛类化合物，将反应混合物于60-95°C搅拌反应 制得1，2, 3-三氮唑类化合物，其中催化剂为氧化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜、无水硫酸铜或 醋酸铜。2. 根据权利要求1所述的三组分一锅法合成1，2, 3-三氮唑类化合物的方法，其特征在 于：所述的卤代烃为碘苯、对甲基碘苯或邻甲基碘苯。3. 根据权利要求1所述的三组分一锅法合成1，2, 3-三氮唑类化合物的方法，其特征 在于：所述的醛类化合物为苯乙醛。4. 根据权利要求1所述的三组分一锅法合成1，2, 3-三氮唑类化合物的方法，其特征 在于：所述的叠氮化钠、催化剂、卤代烃、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯和醛类化 合物的摩尔比为2:0. 1:0. 1-0. 3:1:4。5. 根据权利要求1所述的三组分一锅法合成1，2, 3-三氮唑类化合物的方法，其特征 在于：所述的溶剂二甲基亚砜的用量为Imol叠氮化钠对应溶剂二甲基亚砜I. 5mL。
【专利摘要】本发明公开了一种三组分一锅法合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，属于1,2,3-三氮唑类化合物的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：在反应容器中依次将叠氮化钠和催化剂加入到溶剂二甲基亚砜中，然后依次加入卤代烃、DBU和醛类化合物，将反应混合物于60-95℃搅拌反应制得1,2,3-三氮唑类化合物。本发明利用三组分偶联反应合成三氮唑类化合物，与传统方法相比，缩短反应步骤，简化后处理工艺，并且工艺简单，操作简便，反应温和，反应时间短，效率高，适合大规模生产。
【IPC分类】C07D249/06
【公开号】CN104945341
【申请号】CN201510412769
【发明人】姜玉钦, 赵亚茹, 何兴, 谭绪霞, 赵靓琳, 董文佩, 徐桂清, 李伟
【申请人】河南师范大学
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年7月15日