份引发剂。
[0020] 作为优选，所述马来酸酐采用滴加方法加入，优选为混合溶液A滴加0. 5h后滴入， 滴加时间控制为混合溶液A余下滴加的时间。
[0021] 本发明采取延缓加入MA的合成方式，可以确保MA与AA、磺酸盐小单体、大单体三 元共聚，可不受大单体和水中杂质的影响。采用本发明低温合成聚醚类聚羧酸减水剂，不仅 降低能耗，还减少了马来酸酐对主链聚合和长短支链扰乱等副反应，尽可能提高了聚醚类 聚羧酸减水率及保坍能力的聚醚类聚羧酸减水剂低温合成方法。
【具体实施方式】
[0022] 实施例1 : 将350g大单体、300g水加入四口烧瓶，固定好仪器，搅拌稳定温度至5°C，加入氧化剂 和引发剂，并开始滴加 A、B料，30min后加入2g马来酸酐，B料40min后滴加完毕，保温lh， 补水后得到40%的母液。
[0023] 实施例2 : 将345g大单体、250g水加入四口烧瓶，固定好仪器，搅拌稳定温度至15°C，加入氧化剂 和引发剂，并开始滴加 A、B料，Ih后加入3g马来酸酐，B料IhlOmin后滴加完毕，保温2h， 补水后得到40%的母液。
[0024] 实施例3 : 将350g大单体、250g水加入四口烧瓶，固定好仪器，搅拌稳定温度至KTC，加入氧化剂 和引发剂，并开始滴加 A、B料，Ih后滴加2. 5g马来酸酐和50g水，滴加时间控制为lh，B料 2hl0min后滴加完毕，保温lh，补水后得到40%的母液。
[0025]
[0026] 除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形 成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。
【主权项】
1. 一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤： 1) 以质量份计，将100份甲基烯丙基聚氧乙烯醚/异戊烯醇聚氧乙烯醚和60-100份 水加入到反应釜中，搅拌，搅拌时间控制至反应釜内温度稳定不变或轻微上升；根据不同区 域气候实时特征，测定釜内温度，一次性投入〇. 5-2. 5份氧化剂和0-2份引发剂； 2) 将8-15份不饱和羧酸、0-5份不饱和磺酸盐和5-20份水配置成混合溶液A; 3) 将0. 1- 1. 0份还原剂、0-1. 0份链转移剂和25-30份水配置成混合溶液B; 4) 反应釜内投入氧化剂和引发剂后，分别同时滴加混合溶液A及混合溶液B，滴加时 间为l-4h; 5) 混合溶液A及混合溶液B滴加0. 5-2h后，一次性或以滴加方式加入马来酸酐溶液， 控制滴加时间为〇_2h; 6) 滴加结束后，熟化l~2h，最后加入碱性溶液，使其中和，控制pH值为5-6。2. 根据权利要求1所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特征 是：所述的甲基烯丙基聚氧乙烯醚/异戊烯醇聚氧乙烯醚为奥克501/佳化SPEG，其颜色为 微黄至浅黄色片状，不饱和度彡0. 30,羟值为22. 50 ±2. 5mgKOH/g，pH值（1%水溶液）为 4. 5-7. 0,其结构式见以下通式：其中&、1?2代表氢或甲基，1^和1?2不能同时为氢，m、n是氧化烷基的集团平均加成摩尔 数，m代表20-120中的任意整数，n代表0-70中任意整数。3. 根据权利要求1所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特征 是：所述氧化剂为过氧化氢、过氧化钠、过氧化锂、过氧化钾、过氧化按、过硫酸、高猛酸、高 锰酸钾或过乙酸中的一种或几种的混合物。4. 根据权利要求1所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特征 是：所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过二硫酸钠、过氧硼酸钾、吊白块、次亚磷 酸钠中的一种或几种的混合物。5. 根据权利要求1所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特征 是：所述还原剂为甲醇、甲胺、乙二胺、抗坏血酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、吊白块、硫酸亚铁、 次亚磷酸钠、草酸中的一种或几种的混合物。6. 根据权利要求1所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特征 是：所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或两种的混合物。7. 根据权利要求1所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特 征是：所述的链转移剂为甲基烯丙基磺酸钠、硫代乙醇酸、硫代丙醇酸、乙酸乙烯酯、巯基乙 酸、巯基丙酸中的一种或几种的混合物。8. 根据权利要求1所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特征 是：所述的不饱和磺酸盐为乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠或苯乙烯磺酸钠 中的一种或几种的混合物。9. 根据权利要求2所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特征 是：所述混合溶液A滴加时间为lh。10. 根据权利要求2所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特 征是：所述混合溶液B滴加时间为lhlOmin。11. 根据权利要求2所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特 征是：所述氧化剂一次性投入量根据釜内物料温度灵活调整；优选为釜内物料混合液温度 为l〇°C时，投入量为2份氧化剂；优选为釜内物料混合液温度为5°C时，投入量为2份氧化 剂和1份引发剂。12. 根据权利要求2所述的一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂的制备方法，其特 征是：所述马来酸酐采用滴加方法加入，在混合溶液A滴加0. 5h后滴入，滴加时间控制为混 合溶液A余下滴加的时间。
【专利摘要】本发明提供一种马来酸酐后加法低温聚羧酸减水剂及其制备方法，包括以下步骤：1)将一定比例的甲基烯丙基聚氧乙烯醚/异戊烯醇聚氧乙烯醚和水加入到反应釜中，搅拌使其溶解；2)在5~15℃下，一次性加入氧化剂和引发剂，并搅拌充分至温度稳定或轻微上升；3)分别滴加适当比例的还原剂、引发剂和链转移剂的混合溶液及共聚单体单体溶液，1~4h 滴完；4)在共聚单体单体溶液滴加0.5~2h后，加入马来酸酐溶液，0~2h滴完；5)熟化1~2h，加入碱性溶液，即得。本发明所述制备方法工艺简单，制得的减水剂低掺量即可具有高的分散性能和分散保持能力，针对冬季或东北区域气候，采用低温无热源工艺，促使生产简易可行。
【IPC分类】C08F222/06, C08F283/06, C08F2/38, C08F220/06, C04B103/30, C04B24/16, C08F228/02
【公开号】CN104945568
【申请号】CN201510430946
【发明人】刘成舟, 柯凯, 李本秀, 陈凯, 陈娟, 刘先勇
【申请人】贵州恒一新材料有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年7月22日