新活性白土有限公司，牌号HT-lA)2g，在60°C 下反应12h，然后抽滤除去催化剂，在真空度-0. 096Mpa，205°C下拔除未反应原料和低沸物 2h，得到甲基苯基含氢硅油。
[0050] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口瓶 中加入异丙醇l〇g、1-十二烯3. 1558g、氯铂酸/异丙醇溶液2滴，升温至75°C，用恒压滴液 漏斗将上述合成的甲基苯基含氢硅油25g缓缓滴入反应体系中，2h内滴完。继续反应8h。 在真空度-0. 〇96Mpa，205°C下拔除异丙醇、未反应原料和低沸物2h，得到苯基烷基硅油。
[0051] 本实施例制备的苯基烷基硅油，外观澄清透明，其分子量为9900, PDI为1.80,其 中烷基含量为〇.493mmol/g，苯基含量为8. Imol. %，折射率nD25= 1.4319 ;10%热降解温度 为432°C ;与矿物油互溶后不分层。
[0052] 实施例4
[0053] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口瓶 中加入甲基苯基混合环体46. 295g (苯基含量为IOmol. % )、六甲基二硅氧烷0. 0486g、高含 氢硅油3. 6564、大孔强酸性阳离子交换树脂（天津波鸿树脂科技有限公司，DOOl型）3g，在 60°C下反应12h，然后抽滤除去催化剂，在真空度-0. 096Mpa，205°C下拔除未反应原料和低 沸物2h，得到甲基苯基含氢硅油。
[0054] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口瓶 中加入二甲苯12g、l-十二烯6. 94g、氯铂酸/异丙醇溶液4滴，升温至100°C，用恒压滴液 漏斗将上述合成的甲基苯基含氢硅油25g缓缓滴入反应体系中，2h内滴完。继续反应8h。 在真空度-0. 096Mpa，205°C下拔除二甲苯、未反应原料和低沸物2h，得到苯基烷基硅油。
[0055] 本实施例制备的苯基烷基硅油，外观澄清透明，其分子量为20700, PDI为2. 31，其 中烷基含量为〇. 979mmol/g，苯基含量为7. 8mol. %，折射率nD25= 1. 4377 ;10%热降解温度 为469°C ;与矿物油互溶后不分层。
[0056] 实施例5
[0057] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口瓶 中加入甲基苯基混合环体47. 48g(苯基含量为5mol. %)、六甲基二硅氧烷I. 5228g、高含氢 硅油0. 9972、高氯酸0. 5g，在25°C下反应24h，然后加入2g无水碳酸氢钠充分中和，经高速 离心除盐，在真空度-0. 〇96Mpa，205°C下拔除未反应原料和低沸物2h，得到甲基苯基含氢 硅油。
[0058] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口瓶 中加入异丙醇12g、1-十二烯I. 89g、氯铂酸/异丙醇溶液1滴，升温至75°C，用恒压滴液漏 斗将上述合成的甲基苯基含氢硅油25g缓缓滴入反应体系中，2h内滴完。继续反应8h。在 真空度-0. 〇96Mpa，205°C下拔除异丙醇、未反应原料和低沸物2h，得到苯基烷基硅油。
[0059] 本实施例制备的苯基烷基硅油，外观澄清透明，其分子量为5700, PDI为1. 61，其 中烷基含量为〇. 295mmol/g，苯基含量为3. 6mol. %，折射率nD25= 1. 4174 ;10%热降解温度 为367°C ;与矿物油混合后3~4天分层。
[0060] 实施例6
[0061] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四 口瓶中加入甲基苯基混合环体47. 48g(苯基含量为20mol. % )、二甲基四苯基二硅氧烷 3. 9292g、高含氢硅油0. 9972、浓硫酸0. 5g，在25°C下反应24h，然后加入2g无水碳酸氢钠 充分中和，经高速离心除盐，在真空度-0. 096Mpa，205°C下拔除未反应原料和低沸物2h，得 到甲基苯基含氢硅油。
[0062] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口瓶 中加入正丁醇12g、1-十二烯6. 94g、氯铂酸/异丙醇溶液4滴，升温至90°C，用恒压滴液漏 斗将上述合成的甲基苯基含氢硅油25g缓缓滴入反应体系中，2h内滴完。继续反应IOh。在 真空度-0. 096Mpa，205°C下拔除正丁醇、未反应原料和低沸物2h，得到苯基烷基硅油。
[0063] 本实施例制备的苯基烷基硅油，外观澄清透明，其分子量为4500, PDI为1. 71，其 中烷基含量为〇. 295mmol/g，苯基含量为14. 6mol. %，折射率nD25= 1.4529 ;10%热降解温 度为407°C ;与矿物油互溶后不分层。
[0064] 对比例1
[0065] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口瓶 中加入八甲基环四硅氧烷47. 48g、六甲基二硅氧烷I. 5228g、高含氢硅油0. 9972g、98%浓 硫酸〇. 5g，在25°C下反应24h，然后加入2g无水碳酸氢钠充分中和，经高速离心除盐，在真 空度-0. 096Mpa，205°C下拔除未反应原料和低沸物2h，得到甲基含氢硅油。
[0066] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口瓶 中加入甲苯IOgU-十二烯I. 89g、氯铂酸/异丙醇溶液1滴，升温至75°C，用恒压滴液漏斗 将上述合成的甲基含氢硅油25g缓缓滴入反应体系中，2h内滴完。继续反应6h。在真空 度-0. 096Mpa，205°C下拔除甲苯、未反应原料和低沸物2h，得到苯基烷基硅油。
[0067] 本对比例制备的苯基烷基硅油，外观澄清透明，其分子量为5500, PDI为1. 65,其 中烷基含量为0. 292mmol/g，折射率nD25= I. 4104 ;10%热降解温度为285°C ;与矿物油混 合后3~4天分层。
[0068] 对比例2
[0069] 在N2保护下，向一个装有回流冷凝装置、温度计、机械搅拌器的IOOmL干燥四口 瓶中加入甲基苯基混合环体48. 4772g(苯基含量为IOmol. % )、六甲基二硅氧烷I. 5228g、 98%浓硫酸0. 5g，在25°C下反应24h，然后加入2g无水碳酸氢钠充分中和，经高速离心除 盐，在真空度-〇. 〇96Mpa，205°C下拔除未反应原料和低沸物2h，得到甲基苯基硅油。
[0070] 本对比例制备的甲基苯基硅油，外观澄清透明，其分子量为5300, PDI为1. 62,其 中苯基含量为7.9mol. %，折射率nD25= 1.4262 ;10%热降解温度为373°C ;与矿物油不互 溶，混合后马上分层。
【主权项】
1. 一种苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 在惰性气体保护下，将高含氢硅油、甲基苯基混合环体、封端剂和强酸混合，25~ 80°C下反应6~24h，经后处理得到甲基苯基含氢硅油； 所述高含氢硅油、甲基苯基混合环体、封端剂和强酸的质量比为1 : 5~50 : 1~ 5 : 1 ~12 : (2) 在惰性气体保护下，将a-烯径、有机溶剂和氯铂酸/异丙醇溶液混合，加热至 60~120°C，并与步骤（1)制备的甲基苯基含氢硅油混合，反应后经纯化处理得到苯基烷基 硅油； 所述的a-烯烃、有机溶剂、氯铂酸/异丙醇溶液和甲基苯基含氢硅油的质量比为 1 : 0.3 ~200 : 0.001~I: 1~250。2. 根据权利要求1所述的苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，所述高含氢硅油的 化学结构式如式（I)所示：其中，a选自自然数，b选自不包含0的自然数，a、b相互独立，且a+b= 1~50。3. 根据权利要求1所述的苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，所述甲基苯基混合 环体的化学结构式如式（II)所示：其中，x、y独立地选自不包含0的自然数，且x+y= 3~6。4. 根据权利要求1所述的苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，所述的封端剂为六 甲基二硅氧烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、四甲基二苯基二硅氧烷、二甲基苯 基甲氧基硅烷、二甲基苯基乙氧基硅烷、二甲基四苯基二硅氧烷、甲基二苯基甲氧基硅烷、 甲基^苯基乙氧基硅烷、八苯基^硅氧烷、二苯基甲氧基硅烷、二苯基乙氧基硅烷中的至少 一种； 所述的强酸选自浓硫酸、浓盐酸、浓硝酸、高氯酸、三氟甲磺酸、酸性白土、固体超强酸、 大孔强酸性阳离子交换树脂中的一种。5. 根据权利要求1所述的苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为 甲苯、二甲苯、四氢呋喃、异丙醇、正丁醇、正己烷、石油醚中的至少一种。6. 根据权利要求1所述的苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，将步骤（1)制备的甲 基苯基含氢硅油滴入由a-烯烃、有机溶剂和氯铂酸/异丙醇溶液组成的混合溶液中，滴加 过程中保证体系内温度不超过90°C。7. 根据权利要求1所述的苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，步骤（1)所述的后处 理为： 将步骤（1)得到的反应液冷却至室温，加入过量中和剂进行充分搅拌、中和，再经高速 离心除去其中的固体，真空脱除残留原料和低沸物； 所述的中和剂为碳酸盐、碳酸氢盐、氧化金属中的至少一种； 所述的真空脱除条件为：真空度为-o. 075~-o. 096Mpa，温度为150~210°C，脱除时 间为1~4h。8. 根据权利要求1所述的苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，步骤（2)中，反应至： 在VSi_H= 2158CHT1处，经红外检测无Si-H吸收峰为止，再进行纯化处理。9. 根据权利要求1所述的苯基烷基硅油的制备方法，其特征在于，步骤（2)中，所述的 纯化处理为真空脱除有机溶剂、残留反应原料和低沸物； 所述的真空脱除条件为：真空度为-〇. 075~-0. 096Mpa，温度为150~210°C，脱除时 间为1~4h。
【专利摘要】本发明公开了一种苯基烷基硅油的制备方法，在惰性气体保护下，将高含氢硅油、甲基苯基混合环体、封端剂和强酸混合，25～80℃下反应6～24h，经后处理得到甲基苯基含氢硅油；在惰性气体保护下，将α-烯烃、有机溶剂和氯铂酸/异丙醇溶液混合，加热至60～120℃，并与甲基苯基含氢硅油混合，反应后经纯化处理得到苯基烷基硅油。本发明提供一种苯基烷基硅油的制备方法，原料来源广、成本低、反应条件温和、易于控制、便于产业化；合成产物中有机基团分布更均匀、透明度及耐热性更好、折射率高，特别适用于矿物润滑油基础油的复配用油。
【IPC分类】C08G77/38
【公开号】CN104961897
【申请号】CN201510287775
【发明人】范宏, 杨柳, 张德琪, 李伯耿
【申请人】浙江大学
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2015年5月28日