一类3,4-二氯异噻唑-5-甲脒衍生物及其制备方法和用图_3

文档序号:9257275阅读:来源:国知局
00%,高 于结构类似物fz6-1-2和fz6-4-4。因此,本发明设计合成的新化合物由于3,4_二氯异噻 唑基团的引入,目标化合物的杀菌活性与本课题组前期报道的高活性化合物的杀菌活性得 到了显著的提高,取得了意料之外的高活性的效果;这是本发明创造性区别于已有发明的 地方。
[0048] 实施例5
[0049] 本发明的3,4-二氯异噻唑-5-甲脒类衍生物IV的抗TMV活性结果:
[0050] TMV活性的测定结果见表3,表3表明,本发明的大部分化合物具有较好的抗TMV 的活性;在100微克/毫升时,本发明合成的所有化合物均有不同程度的抗TMV活性。 [0051]在纯化模式下,化合物 zgn09_30、zgn09_31、zgn09_32、zgn09_37、zgn09-53_2、 zgn09-56_2、zgn09-58_2、zgn09_62、zgn09_63_l、zgn09-68_3、zgn09-74_2、zgn09_76_2、Zgn09-77-l、whx02-13的抗病毒活性高于40%,活性高出本课题组前期报道的结构类似的 高活性化合物fz6-1-2和fz6-4-4在10 %以上,其中化合物zgn09-63-l和zgn09-69-l的抗 病毒活性分别为50. 83%接近对照药病毒唑和宁南霉素;在治疗模式下,化合物zgn09-30、 zgn09_32、zgn09-50_l、zgn09_52_2、zgn09_53_2、zgn09_57_l、zgn09_63_l、zgn09_67、 zgn09-69-2、zgn09-69-3、zgn09-76-2、zgn09-78-2、whx02-10、whx02_13 的抗病毒活性高于 40 %,活性高出本课题组前期报道的结构类似的高活性化合物f Z6-1-2和fZ6-4-4在10 % 以上,低于对照药剂病毒挫;在保护模式下,化合物zgn09_52_2、zgn09-58_l、zgn09-69_l、 zgn09-76-2、whx02-13、mly02-25的抗病毒活性在40%以上,活性高出本课题组前期报道 的结构类似高活性化合物fz6-1-2和fz6-4-4在20 %以上,其中化合物zgn09-58-l和 mly02-25的抗病毒活性高于对照药病毒挫;在诱导模式下,化合物zgn09-30、zgn09-46-l、 zgn09-50_l、zgn09-52_2、zgn09-56_2、zgn09-63_l、zgn09-63_2、zgn09_67、zgn09-68_l、 zgn09-69-3、zgn09-73-2、whx01-46、whx02-7、whx02-ll、mly02-25 的抗病毒活性在 40% 以 上,其中化合物zgn09-46-l、zgn09-63-2、whx01-46、whx02_7的抗病毒活性高于44%,活性 高于本课题组前期报道的结构类似高活性化合物fz6-1-2和fz6-4-4,与对照药剂甲噻诱 胺、BTH和TDL相当。化合物zgn09-60-2对TMV四个模式的抗病毒活性均显著高于本课题 组前期报道的结构类似高活性化合物fz6-1-2和fz6-4-4。可见,本发明合成的化合物由于 3,4_二氯异噻唑基团的引入,目标化合物表现了与本课题组前期报道的高活性化合物的更 好的抗TMV活性,大部分化合物的抗TMV活性均高于本课题组前期报道的结构类似的高活 性化合物fz6-1-2和fz6-4-4,取得了意料之外的高活性的效果;这是本发明创造性区别于 已有发明的地方。
[0052] 实施例6
[0053] 本发明的3,4-二氯异噻唑-5-甲脒衍生物IV与杀虫剂组合在防治农业和林业以 及园艺植物虫害中的用途:
[0054] 所有3,4-二氯异噻唑-5-甲脒衍生物IV与现有的杀虫剂:毒死蜱、地亚哝、啶 虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊 醋、高效氯氰菊醋、三氟氯氰菊醋、溴氰菊醋、甲氰菊醋、Beta-氟氯氰菊醋、Lambda-三氟 氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、 氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达 特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、 Noviflumuron即多氟脲,其CAS号为121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、 Bay sir 6874 即{1-[(3· 5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基 3-3-(2-氯苯)-脲}、Bay SIR-8514 即[1-(4-二氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脈]、嘆虫脈、Bistrifluron即双二氟虫脈、呋 喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、 三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁 威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四 螨嗪、炔螨特、丁醚脲、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭 线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、溴虫 腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素中的任意一种或两种组合使用用于 防治农业和林业以及园艺植物虫害;3,4-二氯异噻唑-5-甲脒衍生物IV在组合物中的质 量百分含量是1% -90%,3,4-二氯异噻唑-5-甲脒衍生物IV与前述杀虫剂的比例为质量 百分比1% : 99%到99% : 1%;组合物加工的剂型选自种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬 乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、静电 喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、 发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、 微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒馆、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、追踪 粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;防治的虫害选自红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车 蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简 管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰 飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢 尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘 蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华 草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、 大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、 玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉 小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞 毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱 蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、 黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、 暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、 黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、 黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦 黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆杆黑潜蝇、麦杆蝇、种 蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫;这些组合物适用的植物选自稻谷、小 麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、 蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘鹿、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、 烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、序菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木 瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。
[0055] 实施例7
[0056] 本发明的3,4-二氯异噻唑-5-甲脒衍生物IV与杀菌剂组合在防治农业和林业以 及园艺植物病害中的用途:
[0057] 所有3,4-二氯异噻唑-5-甲脒衍生物IV与现有的杀菌剂:苯并噻二唑、噻酰菌 胺,简写为TDL、噻酰胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2, 3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2, 3-噻二 唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、异噻菌胺,其英文 通用名为:18〇1^311;[1、3,4-二氯异噻挫-5-甲酸、3,4-二氯异噻挫-5-甲酸钠、3,4-二氯 异噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰 锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、 氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟 酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双 炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌 酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌 唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、 己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟 醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、 氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌 灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、 环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯 苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉 威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、 春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井闪霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰 胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌 丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、
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