磷系阻燃剂组合物的制造方法_3

文档序号:9270321阅读:来源:国知局
热或使用的装置的特 性而改变。其温度一般来说为较芳香族二磯酸醋类的烙点低5~100°C的温度、优选为低 10~70°C的温度、更优选为低10~50°C的温度。温度为该范围时,可W对捏合机内的化合 物附加适当的应力,可达成完全固化并缩短固化时间。该方法由于在粉末化中不使用溶剂, 因而没有粉末的干燥工序,另外,不需考虑溶剂的精制、再使用,因而在工业生产时很有利。
[0096] 作为将第2工序中获得的油状物粉末化的其他方法,可举出使用了有机溶剂的重 结晶法、分馈法等精制处理。
[0097] 作为在重结晶法中使用的有机溶剂,例如可举出甲醇、己醇、正丙醇、异丙醇、正了 醇、异了醇等醇类,丙酬、甲己酬、甲基异了基酬等酬类,苯、甲苯、二甲苯、己苯等芳香族姪, 氯苯、二氯苯等面代芳香族姪,一般作为溶剂使用的有机化合物。
[009引在该重结晶法中,相比较于使用了捏合机的粉末化而言,可W进一步减少具有哲 基苯基的磯化合物(II)的含量。
[0099] 本发明的磯系阻燃剂组合物的品质高,可作为各种热塑性树脂和热固性树脂的阻 燃剂使用。
[0100] 作为热塑性树脂,例如可举出聚己締系树脂、氯化聚己締、聚丙締系树脂、聚了二 締系树脂、聚苯己締系树脂、聚氯己締系树脂、聚苯離系树脂、聚苯硫離系树脂、聚碳酸醋系 树脂、ABS(丙締膳-了二締-苯己締)系树脂、耐冲击性苯己締系树脂、SAN(苯己締-丙締 膳)系树脂、ACS树脂、聚酷胺系树脂、聚酷亚胺系树脂、聚醋系树脂、聚丙締酸系树脂、聚甲 基丙締酸系树脂、聚離離酬、聚離讽、聚讽、聚芳醋(polyarylate)、聚離酬类、聚離膳、聚硫 離讽、聚苯并咪挫、聚碳二亚胺、液晶聚合物、复合化塑料等,该些物质可单独使用1种,还 可混合2种W上使用。
[0101] 另外,作为热固性树脂,可举出环氧系树脂、聚氨醋系树脂、聚酷亚胺系树脂、酪系 树脂、酪醒清漆系树脂(novolacresin)、聚離酷亚胺系树脂、=聚氯胺系树脂、脈系树脂、 不饱和聚醋、邻苯二甲酸二締丙醋树脂等,该些物质可单独使用1种,还可混合2种W上使 用。
[0102] 上述树脂中,作为本发明的磯系阻燃剂组合物可充分发挥其功能的树脂,可举出 聚苯離系树脂、聚苯硫離系树脂、聚碳酸醋系树脂、ABS(丙締膳-了二締-苯己締)系树脂、 耐冲击性苯己締系树脂、SAN(苯己締-丙締膳)系树脂、聚酷胺系树脂、聚酷亚胺系树脂、聚 醋系树脂、聚丙締酸系树脂、聚甲基丙締酸系树脂、聚離離酬树脂、聚離讽树脂、聚讽、聚芳 醋树脂、聚離酬类、聚離膳、聚硫離讽、聚苯并咪挫、聚碳二亚胺、液晶聚合物、复合化塑料、 环氧树脂、=聚氯胺树脂、不饱和聚醋树脂等高功能且成型加工温度、耐热温度高的工程塑 料、超级工程塑料等,其中特别优选聚碳酸醋树脂、聚苯離树脂、橡胶改性苯己締系树脂、聚 醋树脂、聚酷胺树脂或环氧树脂。
[0103] 因而,本发明的阻燃性树脂组合物的特征在于,含有选自聚碳酸醋系树脂、聚苯離 系树脂、橡胶改性苯己締系树脂、聚醋系树脂、聚酷胺系树脂和环氧系树脂中的1种W上的 树脂和本发明的磯系阻燃剂组合物。
[0104] 本发明的磯系阻燃剂组合物通常相对于上述树脂100重量份W0.1~100重量 份、优选W0. 5~50重量份、进一步优选W1~40重量份、特别优选W3~30重量份的比 例使用。
[0105] 本发明的阻燃性组合物根据需要还可在不损害本发明效果的范围内含有通常添 加于树脂中的其他成分。作为该种成分,例如可举出其他的阻燃剂、防滴剂、抗氧化剂、填充 剂、润滑剂、改质剂、香料、抗菌剂、颜料、染料、耐热剂、耐候剂、防静电剂、紫外线吸收剂、稳 定剂、强化剂、抗粘连剂(antiblockingagent)、木粉、淀粉等。
[0106] 将本发明的磯系阻燃剂组合物添加至树脂的方法并无特别限定,例如可举出使用 单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机化anbu巧mixer)、捏合机、混合器、漉等常用 的混炼装置对各成分进行烙融混炼等的公知方法。
[0107] 对于成型温度高的树脂,可有利地使用本发明的磯系阻燃剂组合物,例如在一个 实施方式中在160°CW上成型的树脂、在更优选的实施方式中在180°CW上成型的树脂、在 特别优选的实施方式中在200°CW上成型的树脂。
[0108] 本发明的磯系阻燃剂组合物当作为阻燃剂添加于树脂中并利用成型机进行加工 时,能够在该高处理温度下不产生气体而提供耐热性、耐着色性优异的高品质的成型品。
[0109] 将本发明的磯系阻燃剂组合物添加于树脂中使其成型,可提供所期望的成型品。
[0110] 因此,本发明的成型体的特征在于,由本发明的阻燃性树脂组合物形成。
[0111] 对本发明阻燃性树脂组合物成型的方法并无特别限定,例如可举出使用注射成型 机、挤出成型机、吹塑成型机、膨胀成型机等成型机成型为所期望的形状等公知的方法。
[011引 实施例
[0113] 通过W下的实施例和比较例进一步具体地说明本发明,但本发明的范围并不受该 些实施例的限定。
[0114] W下的实施例和比较例中,用通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的各成分的面积的 百分率(面积% )表示所得组合物中的各成分的比例。W下示出GPC的装置和测定条件。
[0115] 分析装置;东曹株式会社制、型号出LC-8020
[0116] 色谱柱:东曹株式会社制、型号;TSKGELG1000HXL(30cm)2根
[0117]柱温;40°C
[011引溶剂;四氨快喃(工业用)
[0119] 溶剂流量;0.8ml/分钟
[0120] 检测器;RI(主体内置、偏光型差示折光计)
[0121] 量程(range) ; 16
[0122] 试样溶液注入量;100y1(环形管)
[0123] 试样溶液:将试样约0. 05g溶解于四氨快喃10ml的溶液
[0124] 数据处理装置:东曹株式会社制、型号;SC-8010
[0125]数据处理条件;START TIME10.Omin
[0126]STOPTIME 25.Omin
[0127] WIDTH 10
[0128] 沈NSITIVITY 0.8
[0129] DRIFT 0. 1
[0130] MINIMUM AREA 0.0
[0131] MINIMUM肥IGHT0. 0
[0132](实施例1)
[0133] 1.第1工序
[0134] 在具备揽拌机、温度计、滴加装置(漏斗)和盐酸回收装置(连接有水洗漆器的冷 凝器)的1升的4 口烧瓶中填充作为芳香族单哲基化合物(III)的2, 6-二甲苯酪244g、作 为溶剂的二甲苯20g和作为催化剂的氯化儀1. 5g。一边揽拌所得混合溶液一边加热,在混 合溶液的温度达到120°C的时间点,用约2小时的时间通过滴加添加S氯氧化磯153g。添加 完成后,用2小时的时间将混合溶液的温度慢慢加热升温至180°C,使其反应,由水洗漆器 将所产生的氯化氨(盐酸气体)68g回收。之后,在该温度(180°〇下将烧瓶内的压力缓缓 减压至20kPa,用1小时的时间将二甲苯、未反应的S氯氧化磯和2,6-二甲苯酪除去,获得 含有作为二芳基面代磯酸醋(IV)的二(2, 6-二甲苯基)氯代磯酸醋的反应混合物322g(收 率99. 2% )。另外,反应混合物的氯含有率为10. 7重量%。
[01巧]2.第2工序
[0136] 接着,向第1工序所获得的反应混合物中添加作为芳香族二哲基化合物(V)的间 苯二酪53. 5g(相对于二(2,6-二甲苯基)氯代磯酸醋在化学计量上为等量的量)、作为追 加催化剂的氯化侣4.2g。一边揽拌所得混合溶液一边进行加热,用2小时的时间将混合溶 液的温度慢慢加热升温至180°C,进行脱盐酸反应。在该温度(18(rC)下使其反应2小时, 慢慢将烧瓶内的压力减压至20kPa,在该减压下进一步使其反应2小时,获得芳香族二磯酸 醋化合物(I)的粗制物。
[0137] 3.精制工序
[013引将所得粗制物加热至85°C,添加二甲苯90g、35%盐酸水9g和水140g,在该温度 (85°C)下揽拌1小时,静置后分离水相。
[0139] 在所得粗制物与溶剂(二甲苯)的混合物(粗制物浓度约80重量%)中添加28% 氨氧化钢水溶液5g和水130g。在85°C下揽拌所得混合溶液1小时,静置后分离水相。
[0140] 接着,在液温85°C下用水130g洗漆所得混合溶液的油相,获得油相430g(芳香 族二磯酸醋(I)的浓度约80重量%)。在减压下从所得油相中除去二甲苯,之后在温度 140°C、压力6kPa下进行减压水蒸汽蒸馈,获得含芳香族二磯酸醋化合物(I)的油状物 330g〇
[0141] 4.粉末化工序
[0142] 在具备带有转速显示功能的揽拌机(新东科学株式会社制、型号:肥IDON TYPE3000H型)和温度计的1升的4 口烧瓶中填充含芳香族二磯酸醋化合物(I)的油状物 320g,一边W低转速(转速10化pm左右)揽拌一边放冷至温度60°C,使用热水浴保持在该 温度化0C)。
[0143] 接着,相对于固化对象物(油状物)添加0. 1重量%的结晶状芳香族二磯酸醋化 合物(I)作为结晶核,W转速2(K)rpm揽拌,在所需时间8分钟内,油状物完全地固化。
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