面代磯酸醋（IV)在化学计量上为等量的 芳香族二哲基化合物（V)，从而可W抑制具有哲基苯基的磯化合物（II)的生成。
[0209] 另外，可知，即便在增大反应规模时，通过调整第2工序的芳香族二哲基化合物 (V)的用量，从而可抑制具有哲基苯基的磯化合物（II)的生成（例如实施例1与2的对 比）。
[0210] 另一方面可知，在未调整第2工序的芳香族二哲基化合物（V)的用量时，当增大反 应规模时，具有哲基苯基的磯化合物（II)的生成量倾向于增加（例如比较例1与2的对 比）。 悦川（实施例7~15) 悦1引树脂使用改性P阳树脂（日本。一^一文号乂于ッ夕乂公司制、商品名：yy瓜 731)、PC/ABS合金树脂值aicelPolymerLtd.制、商品名；NovalloyS-1500)和ABS树脂 值aicelPolymerLtd.制、商品名：屯^fアシV-500)，添加剂中作为防滴剂使用氣树脂 井尹工术シフ口口个S力；1/株式会社制、商品名；Teflon(注册商标）6-J)。
[0213] 利用混合器将表2~4所示配合混合，然后通过保持于250~300°C的挤出机获得 混合颗粒。将所得颗粒放入注射成型机中，在250~300°C下成型，获得试验片。
[0214] 通过下述方法，对所得试验片测定阻燃性、悬臂梁式冲击强度（izodimpact strength)、树脂流动性（烙体流动速率meltflowrate)、载荷提曲温度（deflection temperatureunderload)和拉伸强度。
[0215] 另外，下述的耐久性试验（化r油ilitytest)中，对于利用恒温恒湿器或耐候光试 验机进行过处理的试验片测定悬臂梁式冲击强度和烙体流动速率。
[0216] 将所得结果与树脂组合物的配比一同示于表2~4。
[0217] (1)阻燃性（垂直燃烧性）
[0218] 试验方法；依照化-94巧个试验材料的平均火焰焰灭时间）
[0219] 试验片：厚度1. 6mm
[0220] 评价；按照规定分级成V-0、V-1和V-2
[0221] (2)悬臂梁式冲击强度
[0222] 试验方法；依照ASTMD-256
[022引 试验片：厚度3. 2mm
[0224] 单位J/m
[0225] (3)烙体流动速率（树脂流动性）
[0226] 试验方法；依照JISK7210、操作A
[0227]温度；改性P阳树脂275°C、PC/ABS合金树脂230°C、ABS树脂200°C
[0228] 负载；改性P阳树脂2. 16kg、PC/ABS合金树脂化g、ABS树脂化g
[0229] 单位；g/10 分钟（min)
[0230] 当由于热量和负载导致树脂、阻燃剂的分子键断裂、分子量降低时，树脂组合物的 流动性增大，因而通过对其进行测定，可作为树脂组合物的稳定性标准。
[0231] (4)载荷提曲温度
[0232] 试验方法；依照ASTMD-648 悦3引试验片：厚度6. 4mm
[0234] 负载；弯曲应力1. 8MPa
[0235]单位；°C
[0236] 妨抗弯强度
[0237] 试验方法；依照ASTMD-790 悦測 试验片：厚度6. 4mm
[0239]单位;MPa
[0240] 耐久性试验使用W下的试验机进行。
[0241] 做恒温恒湿器
[0242]试验机；T油aiEspecCo巧.制、商品名；PlatinousRainbowPR-1G
[0243] 试验槽温度；80°C
[0244] 试验槽湿度；80%RH
[0245] 对进行了6小时处理和24小时处理的试验片分别测定悬臂梁式冲击强度和烙体 流动速率。表2~4中分别记载了Rainbow6HR处理后和Rainbow24HR处理后，将相对于 初始值的比例W维持率（％ )进行备注。
[0246] (7)耐候光试验机
[0247]试验机；Suga化；LkenkiK.K.制、商品名；DewpanelweathermeterDPWL-5
[0248] 试验槽温度；6(TC
[0249] 照射波长；峰波长313皿（紫外线巧光灯）
[0250]照射强度；2.OmW/cm2
[0巧1] 对100小时处理的试验片测定悬臂梁式冲击强度。表2~4中记载了Dewpanel 100皿处理后，将相对于初始值的比例W维持率（％ )进行备注。 悦5引（比较例5~13) 悦5引使用表2~4所示的配合，与实施例7~15同样地获得试验片，测定物性。
[0254] 将所得结果示于表2~4。
[0255][表引
[0巧6]
[0257][表引[0巧引
[0259] [表句
[0260]
[0%1] 由表2~4的结果可知，本发明的含有磯系阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物的 成型体（实施例7~15)与不含磯系阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物的成型体（比较例 5~13)在阻燃性、载荷提曲温度和抗弯强度上没有很大差别，烙体流动速率的初始值也没 有很大差别，即便有差异也是很微小的差别。但是可知，悬臂梁式冲击强度的初始值前者更 大。
[0262] 另一方面，对于耐久性试验后的悬臂梁式冲击强度和烙体流动速率而言，两者的 差别非常大，其差别是明显的，可知前者抑制了耐久性试验前的物性的降低、优异。
[0%3]目P，本发明的含有磯系阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物的成型体的悬臂梁式冲 击强度和烙体流动速率优异，特别是对温度和湿度的耐久性优异。
【主权项】
1. 一种磷系阻燃剂组合物的制造方法，其特征在于，所述磷系阻燃剂组合物包含通式 (I)所示的芳香族二磷酸酯化合物，且作为杂质的通式（II)所示的具有羟基苯基的磷化合 物的含量通过凝胶渗透色谱法（GPC)测定为1面积％以下，所述磷系阻燃剂组合物的制造 方法包括下述工序： 作为第1工序，在路易斯酸催化剂的存在下使通式（III)所示的在邻位具有立体位阻 基团的芳香族单羟基化合物与三卤氧化磷反应，获得通式（IV)所示的二芳基卤代磷酸酯， 接着，作为第2工序，在路易斯酸催化剂的存在下使第1工序获得的二芳基卤代磷酸酯 与相对于二芳基卤代磷酸酯在化学计量上为等量的通式（V)所示的芳香族二羟基化合物 反应， 所述化学计量上为等量由第1工序后的反应混合物的量及其卤素浓度求得，式（I)中，R1和R2相同或不同，表示低级烷基；R3和R4相同或不同，表示氢原子或低级 烷基；Y表不结合键、-CH2-、-C(CH3) 2-、-S-、-S02-、-〇-、-C〇-或-N=N-基；k表不 0 或 1 ; m表示0~4的整数，式（II)中，和m与通式（I)同义，式（III)中，R1、!?2和R3与通式（I)同义，式（IV)中，R1、!?2和R3与通式⑴同义、X表示卤素，式（V)中，R4、Y、k和m与通式（I)同义。2. 根据权利要求1所述的磷系阻燃剂组合物的制造方法，所述磷系阻燃剂组合物含有 通过GPC测定为95面积％以上的所述芳香族二磷酸酯化合物。3. 根据权利要求1所述的磷系阻燃剂组合物的制造方法，其中，所述芳香族二磷酸酯 化合物含有通过GPC测定为0. 01面积％以上且0. 9面积％以下的所述具有羟基苯基的磷 化合物。4. 根据权利要求1所述的磷系阻燃剂组合物的制造方法，其中，所述芳香族二磷酸酯 化合物和所述具有羟基苯基的磷化合物为下述组合：四（2, 6-二甲基苯基）-间亚苯基-二 磷酸酯和双（2, 6-二甲基苯基）-3_羟基苯基磷酸酯的组合、四（2, 6-二甲基苯基）-对亚 苯基-二磷酸酯和双（2, 6-二甲基苯基）-4_羟基苯基磷酸酯的组合、或四（2, 6-二甲基苯 基）-4, 4' -二亚苯基二磷酸酯和双（2, 6-二甲基苯基）-4' -羟基苯基-4-苯基磷酸酯的 组合。5. 根据权利要求4所述的磷系阻燃剂组合物的制造方法，其中，所述芳香族二磷酸酯 化合物和所述具有羟基苯基的磷化合物为四（2, 6-二甲基苯基）-间亚苯基-二磷酸酯和 双（2, 6-二甲基苯基）-3-羟基苯基磷酸酯。
【专利摘要】本发明提供一种磷系阻燃剂组合物的制造方法，其特征在于，所述磷系阻燃剂组合物包含下述通式(I)所示的芳香族二磷酸酯化合物，且作为杂质的下述通式(II)所示的具有羟基苯基的磷化合物的含量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定为1面积％以下，(式(I)中，R1和R2相同或不同，表示低级烷基；R3和R4相同或不同，表示氢原子或低级烷基；Y表示结合键、-CH2-、-C(CH3)2-、-S-、-SO2-、-O-、-CO-或-N＝N-基；k表示0或1；m表示0～4的整数)(式(II)中，R1、R2、R3、R4、Y、k和m与通式(I)同义)。
【IPC分类】C08L101/00, C08K5/523
【公开号】CN104987531
【申请号】CN201510342519
【发明人】大槻胜一, 辻裕志
【申请人】大八化学工业株式会社
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2009年12月17日
【公告号】CN102282236A, EP2380948A1, EP2380948A4, US20110263767, WO2010082426A1