聚缩醛树脂组合物及其制造方法_3

文档序号:9277861阅读:来源:国知局
重量%,则可能发生 (A)聚缩醒树脂的变色、从树脂成型品的渗出,因此不优选。
[0069][巧)含有选自Sn、Zn、化中的至少一种W上金属的有机金属化合物]
[0070] 另外,虽然不是必需的成分,但是本发明的聚缩醒树脂组合物除(A)成分至值)成 分之外,还可W包含巧)含有选自Sn、Zn、化中的至少一种W上金属的有机金属化合物。用 (C)=官能异氯酸醋化合物提高(A)聚缩醒树脂与炬)经硅烷偶联处理的玻璃系无机填充 材料的密合性时,巧)成分具有辅助作用的功能。
[0071] 巧)成分优选为对(A)聚缩醒树脂不造成变色、分解等不良影响的成分,从该观点 出发,优选为硬脂酸锋、二月桂酸二正了基锡等。
[0072] 巧)成分的配混量优选在0.05~1.0重量%的范围内。若配混量不足0.05重 量%,则有可能无法充分获得与(C)成分的并用效果,若超过1.0重量%,则可能发生(A) 聚缩醒树脂的变色及树脂特性的降低。
[007引[(巧其他成分]
[0074] 另外,本发明的聚缩醒树脂组合物可W包含作为(巧其他成分的、提高热稳定性 的稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、脱模剂、包括染料、颜料在内的着色剂、表面活性剂等。 [007引[拉伸强度]
[0076] 对于本发明的聚缩醒树脂组合物而言,在炬)玻璃系无机填充材料是玻璃纤维或 纤维长径比L/D为50W上的研磨纤维的情况下,具有120MPaW上的极高的拉伸强度,在 炬)玻璃系无机填充材料为玻璃珠、玻璃片或纤维长径比L/D不足50的研磨纤维的情况下, 具有60MPaW上的极高的拉伸强度。本说明书中,只要没有特别说明,则拉伸强度是指将依 据IS03167制作的拉伸试验片在23°C、50%RH的条件下放置48小时时的、依据IS0527的 23°C下的拉伸试验中的用厚度4mm的试样椿进行试验时的值。
[0077] <聚缩醒树脂组合物的制造方法>
[007引具有上述拉伸强度的聚缩醒树脂组合物可如下所述得到。首先,将(A)聚缩醒树 脂干燥直至利用卡尔?费歇尔法测定的含水量变为lOOOppmW下。接着,在进行干燥后的 (A)聚缩醒树脂30重量%~95重量%中混合炬)经硅烷偶联处理的玻璃系无机填充材料 5重量%~50重量%、(C)S官能异氯酸醋化合物0. 1重量%~10重量%、和值)具有甲 醒反应性的氮化合物0. 01重量%~0. 5重量%。如此操作,可W得到具有上述拉伸强度的 聚缩醒树脂组合物。
[0079] 对于聚缩醒树脂组合物的制备,利用作为现有的树脂组合物制备方法通常使用的 公知的方法可容易地制备。例如,可W使用下述任意方法;将各成分混合后,使用挤出机混 炼挤出而制备颗粒的方法;暂时制备组成不同的颗粒,将该颗粒W规定量混合供于成型,在 成型后得到目标组成的成型品的方法;在成型机中直接投入各成分的1种或2种W上的方 法等。
[0080] 实施例
[0081] W下,通过实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于该些实施例。
[0082] < (A)聚缩醒树脂的制备>
[0083] 〔 (A1)实质上具有直链的分子结构的聚缩醒树脂及(A2)具有支链或交联结构的 聚缩醒树脂的制备)
[0084][表1]
[0085]
[0086] 在得到实施例及比较例的聚缩醒树脂组合物之前,制备(Al)实质上具有直链的 分子结构的聚缩醒树脂及(A2)具有支链或交联结构的聚缩醒树脂。使用具有大致平行的 2根旋转轴、和沿该2根旋转轴各自的半径方向突出的揽拌奖叶的平行双轴揽拌装置,在夹 套中通入70°C的温水,W使揽拌奖叶的前端的旋转圆周速度变为15化pm的方式使2根旋 转轴W规定的速度在同方向上旋转,按照表1所示的比率连续添加=聚甲醒(主要单体)、 1,3-二氧戊环(共聚单体)、及=哲甲基丙烷=缩水甘油離(共聚单体)、缩甲醒(分子量 调节剂)及=氣化棚(聚合催化剂),由此进行=聚甲醒与共聚单体的共聚。将从平行双轴 揽拌装置排出的反应产物迅速通过破碎机,之后,为了使=氣化棚(聚合催化剂)失活,加 入含有0.05wt%S己胺(失活剂)的60°C的水溶液。进而,经过分离、洗漆及干燥,得到粗 聚缩醒树脂。
[0087] 接着,相对于该粗聚缩醒树脂100重量份,添加=己胺5重量%水溶液3重量%、 季戊四醇四〔3-(3, 5-二叔了基-4-哲基苯基)丙酸醋)0. 3重量%,使用双螺杆挤出机在 210°C下烙融混炼,去除不稳定部分。由此,得到颗粒状的(A1)实质上具有直链的分子结 构的聚缩醒树脂及(A2)具有支链或交联结构的聚缩醒树脂。对于(A1)及(A2),测定在 190°C、载荷2. 16kg下的烙融指数,结果如表1所记载。
[00能]课缩醒树脂的干燥)
[0089][表2]
[0090]
[0091] 将颗粒状的(A1)实质上具有直链的分子结构的聚缩醒树脂W表2的(Ala)、 (A化)、(ala)及(alb)所示的4种条件进行放置。另外,将颗粒状的(A2)具有支链或交联 结构的聚缩醒树脂W表2的(A2a)所示的条件进行放置。然后,对于放置后的5种样品,分 别利用卡尔?费歇尔法测定含水量。将结果示于表2。
[0092] 将颗粒状的聚缩醒树脂在干燥机内(80°C、12小时或者60°C、4小时)进行干燥 时,含水量下降至1〇〇〇99111^下。另一方面,放置在空调室内(231:、50%册、30天)或恒温 恒湿槽内(60°C、80%RH、12小时)时,含水量超过lOOOppm。
[0093]W下,使用符号(Ala)、(A化)、(ala)、(a化)及(A2a)符号辨别聚缩醒树脂的试验 样品。
[0094] <实施例1~6、比较例1~3>
[0095] 使用玻璃纤维等作为炬)玻璃系无机填充材料的情况
[0096] 首先,为了提供强度高、耐热水性、蠕变特性也优异的聚缩醒树脂组合物,针对使 用玻璃纤维等作为炬)玻璃系无机填充材料得到聚缩醒树脂组合物的情况进行说明。
[0097][表引 [009引
[0099] 表3中,各成分如下所示。
[0100] (A1)实质上具有直链的分子结构的聚缩醒树脂
[0101] 上述< (A)聚缩醒树脂的制备>中得到的(Ala)、(A化)、(ala)及(a化)
[0102] (A2)具有支链或交联结构的聚缩醒树脂
[010引上述< (A)聚缩醒树脂的制备>中得到的(A2a)
[0104]炬)玻璃系无机填充剂
[0105] 炬 1)玻璃纤维CS03MA409B(OwensCorningCo巧oration制造)
[0106] (C)S官能异氯酸醋化合物
[0107]异佛尔酬二异氯酸醋S聚体Vestanat T1890/100 (Degussa JapanCo. ,Ltd.制 造)
[0108] 值)具有甲醒反应性的氮化合物
[0109] S聚氯胺(S井化学株式会社制造)
[0110] 巧)有机金属化合物
[0111] 硬脂酸锋SAK-CS-G(品川化工株式会社制造)
[011引在表3记载的聚缩醒树脂中按照表3所示的比例加入表3记载的炬1)成分、似 成分、值)成分及巧)成分,使用将料筒温度调节为200°C的挤出机进行烙融混炼,制备实施 例1~6及比较例1~3的颗粒状的聚缩醒树脂组合物。
[011引[评价]
[0114] 对于实施例及比较例,评价聚缩醒树脂组合物的成型体的拉伸强度及伸长率。依 据IS03167由实施例及比较例的聚缩醒树脂组合物制作试验片,使用该试验片,进行在 23°C、50%RH的条件下放置48小时时的、依据IS0527的23°C下的拉伸试验。拉伸试验中 的试样椿的厚度为4mm。将该拉伸试验中的拉伸强度及伸长率示于表4。
[01 巧][表 4]
[0116]
[0117] 确认了在干燥直至含水量变为lOOOppmW下的(A)聚缩醒树脂30重量%~95重 量%中混合炬)经硅烷偶联处理的玻璃纤维等5重量%~50重量%、(C)S官能异氯酸醋 化合物0. 1重量%~10重量%、和值)具有甲醒反应性的氮化合物0. 01重量%~0. 5重 量%的情况下,由混合后的聚缩醒树脂组合物成型的成型体具有120MPaW上该
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