样极高的 拉伸强度（实施例1~6)。由此，确认了能够提供在强度高、耐热水性、蠕变特性也优异的 方面能够满足高度的机械特性的聚缩醒树脂组合物。
[01化]另外，由实施例1与实施例5的比较，确认了进一步包含似含有选自Sn、Zn、化 中的至少一种W上金属的有机金属化合物0. 05重量％~1. 0重量％时，与不含有的情况相 比，拉伸强度提高。
[0119] 另外，由实施例1与实施例6的比较，确认了组合使用（A1)实质上具有直链的分 子结构的聚缩醒树脂和（A2)具有支链或交联结构的聚缩醒树脂作为（A)聚缩醒树脂时，与 (A1)成分单独的情况相比，拉伸强度提高。
[0120] 另一方面，确认了在使用不能说是充分干燥的（A)聚缩醒树脂的情况下，即使各 成分的比率适当，也无法得到本发明程度的高拉伸强度（比较例1及2)。另外，确认了在不 含似成分及做成分的情况下，即使使用充分干燥的（A)聚缩醒树脂，也无法得到本发明 程度的高拉伸强度（比较例3)。
[0121] <实施例7、8、比较例4 >
[0122] 使用玻璃珠等作为炬）玻璃系无机填充材料的情况
[0123] 接着，为了提供有助于降低各向异性的聚缩醒树脂组合物，针对使用玻璃珠等作 为炬）玻璃系无机填充材料得到聚缩醒树脂组合物的情况进行说明。
[0124][表引
[0125]
[0126] 表5中，做玻璃系无机填充剂使用玻璃珠EGB731B(Potters-Ballotini Co.，Ltd.制造）。其他成分与上述的实施例1等相同。
[0127] 在表5记载的聚缩醒树脂中，按照表5所示的比率加入表3记载的炬2)成分、似 成分、值）成分及巧）成分，使用将料筒温度调节至200°C的挤出机进行烙融混炼，制备实施 例7、8及比较例4的颗粒状的聚缩醒树脂组合物。
[0128][评价]
[0129] 对于实施例及比较例，用与上述的实施例1等相同的方法评价聚缩醒树脂组合物 的成型体的拉伸强度及伸长率。将结果示于表6。
[0130][表6]
[0131]
[0132] 确认了在干燥直至含水量变为lOOOppmW下的（A)聚缩醒树脂30重量％~95重 量％中混合炬）经硅烷偶联处理的玻璃珠等5重量％~50重量％、（C)S官能异氯酸醋化 合物0. 1重量％~10重量％、和值）具有甲醒反应性的氮化合物0.01重量％~0.5重量％ 的情况下，由混合后的聚缩醒树脂组合物成型的成型体的各向异性降低，并且具有65MPa W上的高拉伸强度（实施例7、8)。
[0133]另一方面，确认了在使用不能说是充分干燥的（A)聚缩醒树脂的情况下，即使各 成分的比率适当，也无法得到本发明程度的高拉伸强度（比较例4)。
【主权项】
1. 一种聚缩醛树脂组合物，其含有： ⑷聚缩醛树脂30重量％~95重量％、 (B) 经硅烷偶联处理的玻璃系无机填充材料5重量％~50重量％、 (C) 三官能异氰酸酯化合物0. 1重量％~10重量％、和 (D) 具有甲醛反应性的氮化合物0. 01重量％~0. 5重量％， 所述（B)玻璃系无机填充材料为玻璃纤维、研磨纤维、玻璃珠或玻璃片中的任意种， 所述（B)玻璃系无机填充材料是玻璃纤维或纤维长径比L/D为50以上的研磨纤维时， 对依据IS03167制作的拉伸试验片，进行在23°C、50% RH的条件下放置48小时时的依据 IS0527的23°C下的拉伸试验，所述拉伸试验中使用厚度4mm的试样棒进行试验的拉伸强度 为120MPa以上， 所述（B)玻璃系无机填充材料为玻璃珠、玻璃片或纤维长径比L/D不足50的研磨纤维 时，拉伸强度为60MPa以上。2. 根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（A)聚缩醛树脂的利用卡 尔?费歇尔法测定的含水量为1000 ppm以下。3. 根据权利要求1或2所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（A)聚缩醛树脂含有（Al) 实质上具有直链的分子结构的聚缩醛树脂30重量％~95重量％、和（A2)具有支链或交联 结构的聚缩醛树脂〇. 05重量％~10重量％。4. 根据权利要求3所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（Al)实质上具有直链的分 子结构的聚缩醛树脂含有聚缩醛共聚物，所述聚缩醛共聚物是将（All)三聚甲醛80. 00重 量％~99. 95重量％、与（A12)不具有取代基的环状醚化合物和/或环状缩甲醛化合物 0. 05~20. 0重量％共聚而得到的。5. 根据权利要求4所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（A12)不具有取代基的环状 醚化合物和/或环状缩甲醛化合物可以举出环氧乙烷、1，3-二氧戊环、二乙二醇缩甲醛、 1，4- 丁二醇缩甲醛、1，3-二氧六环、环氧丙烷等，尤其是包含选自由环氧乙烷、1，3-二氧戊 环、1，4-丁二醇缩甲醛或二乙二醇缩甲醛组成的组中的1种以上化合物。6. 根据权利要求3~5中的任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（A2)具有支 链或交联结构的聚缩醛树脂为具有交联结构的聚缩醛树脂。7. 根据权利要求6所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述具有交联结构的聚缩醛树脂 为交联聚缩醛树脂，该交联聚缩醛树脂是将（A21)三聚甲醛88. 00重量％~99. 89重量％、 (A22)不具有取代基的单官能环状醚化合物和/或单官能环状缩甲醛化合物0. 05~20. 0 重量％、和（A23)多官能缩水甘油醚化合物0. 01~2. 00重量％共聚而得到的。8. 根据权利要求7所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（A22)不具有取代基的单官能 环状醚化合物和/或单官能环状缩甲醛化合物可以举出环氧乙烷、1，3-二氧戊环、二乙二 醇缩甲醛、1，4- 丁二醇缩甲醛、1，3-二氧六环、环氧丙烷等，尤其是包含选自由环氧乙烷、 1，3-二氧戊环、1，4- 丁二醇缩甲醛或二乙二醇缩甲醛组成的组中的1种以上化合物。9. 根据权利要求7或8所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（A23)多官能缩水甘油醚 化合物包含选自由三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚或季戊四醇四缩水甘油 醚组成的组中的1种以上化合物。10. 根据权利要求1~9中的任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（C)三官能 异氰酸酯化合物包含选自由4, 4' -亚甲基双苯基异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-六 亚甲基二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯或2, 6-甲苯二异氰酸酯的三聚体中的1种以上化 合物。11. 根据权利要求1~10中的任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述（D)具有甲 醛反应性的氮化合物为具有三嗪骨架和与甲醛反应的含氮官能团的化合物。12. 根据权利要求1~11中的任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，其还包含（E)含 有选自Sn、Zn、Pb中的至少一种以上金属的有机金属化合物0.05重量％~1.0重量％。13. -种聚缩醛树脂组合物的制造方法，其包括： 干燥工序，将聚缩醛树脂干燥直至利用卡尔?费歇尔法测定的含水量变为1000 ppm以 下；和 混合工序，在进行所述干燥后的聚缩醛树脂30重量％~95重量％中混合经硅烷偶联 处理的玻璃系无机填充材料5重量％~50重量％、三官能异氰酸酯化合物0. 1重量％~10 重量％、和具有甲醛反应性的氮化合物〇. 01重量％~〇. 5重量％。
【专利摘要】提供一种能够满足伴随聚缩醛树脂的利用领域的扩大而要求更高水平且多样的机械特性的聚缩醛树脂组合物。本发明的聚缩醛树脂组合物，其含有：(A)聚缩醛树脂30重量％～95重量％、(B)经硅烷偶联处理的玻璃系无机填充材料5重量％～50重量％、(C)三官能异氰酸酯化合物0.1重量％～10重量％、和(D)具有甲醛反应性的氮化合物0.01重量％～0.5重量％。(B)成分为玻璃纤维等时，拉伸强度为120MPa以上，(B)成分为玻璃珠等时，拉伸强度为60MPa以上。该树脂组合物通过在预干燥直至含水量变为1000ppm以下的(A)成分中混合其他成分而得到。
【IPC分类】C08K7/00, C08K5/56, C08K9/06, C08G2/18, C08K5/3492, C08L59/04, C08K5/29
【公开号】CN104995254
【申请号】CN201480007090
【发明人】霜田晓英, 中田德美
【申请人】宝理塑料株式会社
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2014年1月17日
【公告号】WO2014119394A1