1，〇12,411)1. 50-1. 53 (m，CH2, 2H)，I. 86-1. 88 (m，CH2, 2H)，2. 78-2. 81 (m，OCH2, 4H)，4. 06-4. 09 (m，CH2O, 2H) ,5. 27-5. 30 (m,ArCH2O, 2H), 6. 36 (m,ArH, 1H), 6. 83 (m,ArH, 1H), 7. 66-7. 67 (m,ArH, 1H).
[0043]质谱数据：ESIMScalcdforC20H23BrO7, 454. 06;found455. 07 (M+H+)，456. 08 (M+ 2H+), 457. 07 (M+H+), 458. 07 (M+2H+).
[0044]
[0045]化合物III(n= 8)
[0046] 核磁数据：111-匪1?(〇)(：13,4001抱）：5=0.92(8,〇13,311)，1.26-1.34(111，〇1 2,811)1. 50-1. 53 (m，CH2, 2H)，1. 86-1. 88 (m，CH2, 2H)，2. 78-2. 81 (m，OCH2, 4H)，4. 06-4. 09 (m，CH2O, 2H) ,5. 27-5. 30(m,ArCH2O, 2H), 6. 36(m,ArH, 1H), 6. 83(m,ArH, 1H), 7. 66-7. 67(m,ArH, 1H).
[0047]质谱数据：ESIMScalcdforC22H27BrO7, 482. 09;found483. 09 (M+H+)，484. 08 (M+ 2H+), 485. 09 (M+H+), 486. 08 (M+2H+).
[0048]
[0049]化合物IV(n= 10)
[0050]核磁数据=1H-NMR(O)Cl3, 400MHz) :S=〇?92 (s,CH3, 3H)，I.26-1. 34 (m,CH2, 12H)I .50-1. 53 (m,CH2, 2H),I.86-1. 88 (m,CH2, 2H), 2. 78-2. 81 (m,OCH2, 4H), 4. 06-4. 09 (m,CH2O, 2H ),5. 27-5. 30 (m,ArCH2O, 2H), 6. 37 (m,ArH, 1H), 6. 82 (m,ArH, 1H), 7. 66-7. 67 (m,ArH, 1H).
[0051]质谱数据：ESIMScalcdforC24H31BrO7, 510. 13;found511. 13 (M+H+)，533. 12 (M+ Na+).
[0052]
[0053]化合物V(n= 12)
[0054]核磁数据=1H-NMR(O)Cl3, 400MHz) :S=〇?92 (s,CH3, 3H)，I.26-1. 34(m,CH2, 16H)I .50-1. 53(m,CH2, 2H),I.86-1. 88(m,CH2, 2H), 2. 78-2. 81(m,OCH2, 4H), 4. 01-4. 08(m,CH2O, 2H ),5. 27-5. 30(m,ArCH2O, 2H), 6. 34-6. 37(m,ArH, 1H), 6. 83-6. 872(m,ArH, 1H), 7. 66-7. 67(m ,ArH, 1H).
[0055]质谱数据：ESIMScalcdforC26H35BrO7, 538. 16;found539. 29 (M+H+)，540. 25 (M+ 2H+), 541. 16 (M+H+), 542. 16 (M+2H+).
[0056] 所有目标产物结构和纯度均由核磁共振氢谱和电喷雾解离质谱来确定。
[0057]核磁型号为BrukerAMX400Spectrometer(400MHz)，质谱型号为Agilent 6510Q-T0F。
[0058] 近红外光源为808nm连续发射模式近红外激光，光解条件为激光强度1W。照射时 间为15分钟。IOmg化合物4溶于200yL甲醇中，在近红外光照下15分钟，经电喷雾解离 质谱分析，可以检测到分子的光解。
[0059]
【主权项】
1. 一种具有近红外响应性的脂肪簇酸分子，其特征在于，所述的脂肪簇酸分子的通式 为：其中，n为3-18的整数。2. 根据权利要求1所述的具有近红外响应性的脂肪簇酸分子，其特征在于，所述的脂 肪簇酸分子在近红外区波长780-820nm内进行光降解。3. 根据权利要求2所述的具有近红外响应性的脂肪簇酸分子，其特征在于，所述的脂 肪簇酸分子在近红外区波长808nm内进行光降解。4. 一种权利要求1-3任一项所述的具有近红外响应性的脂肪簇酸分子的制备方法，其 特征在于，包括如下制备过程：其中，n为3-15的整数； 步骤1 :W4-漠间苯二酪1为起始原料，在甲横酸溶液中与4-氯乙酷乙酸乙醋反应得 到4-氯甲基6-漠-7-径基香豆素2 ; 步骤2 :W步骤1得到的4-氯甲基6-漠-7-径基香豆素2为中间体，先在1，8-二氮 杂二环十一碳-7-締催化下与下二酸单叔下醋进行醋化反应后，再在无水碳酸钟催化下与 含有不同碳原子的正构漠代烧控进行酸化反应，得到含有近红外光可降解单元的簇酸叔下 醋3 ; 步骤3 :在S氣乙酸的存在下将簇酸上的叔下醋切除，得到含有香豆素单元的簇酸分 子4。5. 根据权利要求4所述的具有近红外响应性的脂肪簇酸分子的制备方法，其特征在 于，具体包括如下步骤： 步骤1 :4-漠间苯二酪溶于的甲横酸溶液中配制成摩尔浓度为lOOmmol/L的溶液，揽拌 下加入等体积的140mmol/L的4-氯乙酷乙酸乙醋反应，氮气保护下于25°C揽拌24小时，将 反应液缓慢倾入5倍溶液体积的冰水中，抽滤，滤饼使用水洗涂至无酸性，真空干燥，获得 4-氯甲基-6-漠-7径基香豆素2 ; 步骤2 :将等质量的4-氯甲基-6-漠-7径基香豆素2,下二酸单叔下醋和1，8-二氮杂 二环十一碳-7-締分散在甲苯中，配制得到质量体积比为15%的分散溶液；氮气保护下回 流2小时；冷至室溫，旋转蒸发除去甲苯，残余物溶于丙酬中，加入与4-氯甲基-6-漠-7径 基香豆素2等质量比例的正构漠代烧控和5倍质量比例的无水碳酸钟，氮气保护下避光回 流6小时；滤除不溶物，滤液旋干，重新溶于乙酸，娃藻±过滤后，加入10%巧樣酸水溶液萃 取，有机相W无水硫酸钢干燥，得到黄色固体簇酸叔下醋3 ; 步骤3 :将步骤2得到的产物溶于等体积二氯甲烧和S氣乙酸的混合溶剂中，所述的混 合溶剂的质量体积比为10%，在25°C下揽拌2小时，反应结束后旋转蒸发除去有机溶剂，残 余物在5mL乙酸-正己烧混合溶剂中结晶，得到黄色晶体簇酸分子4。
【专利摘要】本发明涉及光敏型脂肪羧酸分子的制备，特别涉及一种具有近红外响应性的脂肪羧酸分子及其制备方法，以4-羟甲基-6-溴-7羟基香豆素作为近红外光响应单元，通过简单的单元合成来制备含有近红外光可降解单元的脂肪酸，该方法合成工艺简单，操作性强，可以较低的成本制备具有不同结构的光敏型羧酸分子。所得到的目标产物纯度较高，通过简单结晶即可实现98%以上的纯度。
【IPC分类】C07D311/16
【公开号】CN105001189
【申请号】CN201510342412
【发明人】孙亚伟, 徐海, 于海燕, 闫永凤, 曹美文, 王继乾
【申请人】中国石油大学(华东)
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年6月19日