5份MMA、45份GM)、0?5质量份引发剂（偶氮二 异丁腈）、5质量份稳定剂（聚乙烯基吡咯烷酮）、600质量份醇水溶液（甲醇：水质量比 13:7)按比例混合均匀后分成两等份a、b。其中a组分直接加入四口烧瓶中，b组分加入10 质量份交联剂（乙二醇二甲基丙烯酸酯）混合均匀置于恒压漏斗中。通氮气70°C搅拌2h 后向烧瓶中滴加b混合液，继续反应10h，得到白色乳液，反复离心洗涤，室温晾干得到所述 交联型单分散聚合物功能微球。
[0038] 实施例3 :-种交联型单分散聚合物功能微球的制备
[0039] 将100质量份丙烯酸酯类单体（60份MMA、40份GM)、1.2质量份引发剂（偶氮二 异丁腈）、10质量份稳定剂（聚乙烯基吡咯烷酮）、650质量份醇水溶液（甲醇：水质量比 1:1)按比例混合均匀后分成两等份a、b。其中a组分直接加入四口烧瓶中，b组分加入12 质量份交联剂（乙二醇二甲基丙烯酸酯）混合均匀置于恒压漏斗中。通氮气70°C搅拌2h 后向烧瓶中滴加b混合液，继续反应10h，得到白色乳液，反复离心洗涤，室温晾干得到所述 交联型单分散聚合物功能微球。
[0040] 实施例4 :一种交联型单分散聚合物功能微球的制备
[0041] 将100质量份丙烯酸酯类单体（70份MMA、30份GM)、2质量份引发剂（偶氮二 异丁腈）、20质量份稳定剂（聚乙烯基吡咯烷酮）、800质量份醇水溶液（甲醇：水质量比 7:3)按比例混合均匀后分成两等份a、b。其中a组分直接加入四口烧瓶中，b组分加入15 质量份交联剂（乙二醇二甲基丙烯酸酯）混合均匀置于恒压漏斗中。通氮气70°C搅拌2h 后向烧瓶中滴加b混合液，继续反应10h，得到白色乳液，反复离心洗涤，室温晾干得到所述 交联型单分散聚合物功能微球，对其进行电镜扫描，结果见图1。
[0042] 实施例5 :-种交联型单分散聚合物功能微球的制备
[0043] 将100质量份丙烯酸酯类单体（90份MMA、10份GM)、3质量份引发剂（偶氮二异 丁腈）、30质量份稳定剂（聚乙烯基吡咯烷酮）、1000质量份醇水溶液（甲醇：水质量比 7:3)按比例混合均匀后分成两等份a、b。其中a组分直接加入四口烧瓶中，b组分加入20 质量份交联剂（乙二醇二甲基丙烯酸酯）混合均匀置于恒压漏斗中。通氮气70°C搅拌2h 后向烧瓶中滴加b混合液，继续反应10h，得到白色乳液，反复离心洗涤，室温晾干得到所述 交联型单分散聚合物功能微球。
[0044] 实施例6:交联型单分散聚合物功能微球的性能检测
[0045]测定实施例1~5制备所得交联型单分散聚合物功能微球在不同溶剂中的溶解 性，分别取〇.Ig样品放入30mL不同溶剂中，半个小时后观察乳液颜色的变化结果如下表1 所示。
[0046] 对照组通过一步法制得，方法如下：将100质量份丙烯酸酯类单体（70份MMA、30 份GMA)、2质量份引发剂（偶氮二异丁腈）、20质量份稳定剂（聚乙烯基吡咯烷酮）、800质 量份醇水溶液直接加入四口烧瓶中，通氮气搅拌一段时间后置于70°C水浴加热反应12h， 得到白色乳液，反复离心洗涤，室温晾干，得到未交联单分散聚合物功能微球。
[0047] 表1交联型单分散聚合物功能微球的溶解性
[0048]
[0049] 由表1结果可以看出，本发明的交联型单分散聚合物功能微球具有良好的耐溶剂 性能。
[0050] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于由包括以下步骤的方法制备得到： 将丙烯酸酯类单体、引发剂、稳定剂和醇水溶液混合均匀后，分成A、B两份，其中A组分 加入交联剂混合均匀，加热搅拌后，将加有交联剂的A组分滴加到B组分中，恒温反应，得到 交联型单分散聚合物功能微球。2. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所用丙烯酸酯 类单体、交联剂、引发剂、稳定剂和醇水溶液的质量比为100: (5~20) : (0. 3~3) : (0. 5~ 30): (500 ~1000)〇3. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所述恒温反应 的条件为70~80°C，反应10~24h。4. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所述的丙烯酸 酯类单体为甲基丙烯酸甲酯单体和甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的混合物。5. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所述的丙烯酸 酯类单体中，甲基丙烯酸甲酯的含量为50~lOOwt%。6. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所述的交联剂 为乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二 丙烯酸酯和二乙烯基苯中的至少一种。7. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所述的引发剂 为偶氮类引发剂和有机过氧类引发剂中的至少一种。8. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所述的稳定剂 为两亲性聚合物。9. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所述的醇水溶 液为乙醇、甲醇和异丙醇中的一种与水的混合溶液。10. 根据权利要求1所述的交联型单分散聚合物功能微球，其特征在于：所述的引发剂 为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和过氧化二苯甲酰中的至少一种；所述的稳定剂为聚乙烯 基吡咯烷酮、羟丙基纤维素、聚丙烯酸和聚乙二醇中的至少一种；所述的醇水溶液为甲醇水 溶液。
【专利摘要】本发明属于聚合物功能微球技术领域，公开了一种交联型单分散聚合物功能微球及其制备方法。该微球由包括以下步骤的方法制备得到：将丙烯酸酯类单体、引发剂、稳定剂和醇水溶液混合均匀后，分成A、B两份，其中A组分加入交联剂混合均匀，加热搅拌后，将加有交联剂的A组分滴加到B组分中，恒温反应，得到交联型单分散聚合物功能微球。本发明方法采用交联剂单体混合液后滴加的半连续分散聚合方法，具有交联密度高、粒径均一、耐溶剂性好、操作简单等优点，较常规的种子溶胀法更具实用性，具有潜在的应用前景。
【IPC分类】C08F222/14, C08F220/14, C08F220/32
【公开号】CN105001367
【申请号】CN201510404921
【发明人】王斌, 方天勇, 黄月文, 谢义鹏, 梁彩珍
【申请人】中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地, 中科院广州化学有限公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年7月10日