板，其特征在于：所述的异氰 酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸 酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体、二苯甲烷 二异氰酸酯三聚体、异氟尔酮二异氰酸酯三聚体中的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板，其特征在于：所述的芳香族 二胺选自对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、4, 4' -二氨基二苯甲烷、3, 3' -二甲基-4, 4'二氨 基二苯甲烧、4, 4' -二氨基二苯酿、4, 4' -二氨基联苯、3, 3' -二甲基-4, 4'二氨基联苯、 2, 2' -二甲基-4, 4'二氨基联苯、3, 4' -二氨基二苯酿、3, 3' -二氨基二苯酿、4, 4' -二氨基 二苯砜、3, 3' -二氨基二苯砜、1，3_双（3-氨基苯氧基）苯、1，4_双（3-氨基苯氧基）苯、 1，3-双（4-氨基苯氧基）苯、1，4-双（4-氨基苯氧基）苯、1，3-双（2-二氣甲基_4_氨基 苯氧基）苯、1，4-双（2-二氣甲基_4_氨基苯氧基）苯、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯 讽、4, 4' -双（3_氛基苯氧基）二苯讽、4, 4' -双（2_二氣甲基_4_氛基苯氧基）二苯讽、 4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯醚、4, 4' -双（3-氨基苯氧基）二苯醚、4, 4' -双（2-三氟 甲基-4-氨基苯氧基）二苯醚、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（3-氨基 苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（4-氨基 苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨 基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）联苯、4, 4' -双（3-氨基苯氧基）联苯、 4, 4' -双（2-二氣甲基_4_氨基苯氧基）联苯、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯甲烧、 4, 4' -双（3-氨基苯氧基）二苯甲烧、4, 4' -双（2-二氣甲基_4_氨基苯氧基）二苯甲烧、 2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氣丙烷、2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基）苯基]六氣丙 烧、2, 2-双[4_(2_二氣甲基_4_氨基苯氧基）苯基]六氣丙烷、2, 2-双[4_(4_氨基苯氧 基）苯基]丙烷、2, 2-双[4- (3-氨基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双[4- (2-二氣甲基_4_氨 基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双（4-氨基苯基）六氟丙烷中的一种或几种。7. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板，其特征在于：所述的有机溶 剂选自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、醋酸丁 酯、醋酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡 咯烷酮、二甲基亚砜、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种。8. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板，其特征在于：所述的芳香族 二酐选自3, 3'，4, 4' -四羧基二苯甲酮二酐、均苯四甲酸二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚 二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基联苯二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯砜二酐、2, 2-双（3, 4-二羧基 苯基）六氟丙烷二酐、1，4-双（3, 4-二羧基苯氧基）苯二酐、1，3-双（3, 4-二羧基苯氧基） 苯二酐、2, 2-双[4-(3, 4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐、2, 2-双[4-(3, 4-二羧基苯氧 基）苯基]六氟丙烷二酐、4, 4'-双（3, 4-二羧基苯氧基）二苯醚二酐、4, 4'-双（3, 4-二羧 基苯氧基）二苯硫醚二酐、4, 4' -双（3, 4-二羧基苯氧基）联苯二酐、4, 4' -双（3, 4-二羧 基苯氧基）二苯砜二酐、4, 4' -双（3, 4-二羧基苯氧基）二苯甲酮二酐、4, 4' -双（3, 4-二 羧基苯氧基）二苯甲烷二酐中的一种或几种。9. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板，其特征在于：所述的无碱玻 璃纤维布，经过350°C的脱浆，随后采用硅烷偶联剂水溶液进行表面处理；其中，硅烷偶联 剂水溶液的质量百分比浓度为1 %~5%。10. 根据权利要求9所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板，其特征在于：所述的硅烷 偶联剂选自3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三乙氧基硅 烷、环氧丙氧基三甲基氧基硅烷中的一种或几种。11. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板，其特征在于：所述的铜箱 厚度为 〇. 01mm ~0. 08mm。12. -种如权利要求1所述的耐高温BAHPFP型覆铜箱板的制备方法，包括如下步骤： (1) 将2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷和强极性非质子有机溶剂放入反应釜 中，搅拌溶解后，冷却至5°C以下，加入芳香族二酐，搅拌反应1小时-2小时，加入芳香族二 胺，继续搅拌反应1小时-2小时，加入脱水剂和催化剂，加热升温至80°C -KKTC脱水亚胺 化反应2小时-5小时，冷却到室温后，加入沉析剂，搅拌析出固体树脂，过滤，丙酮淋洗2-3 次，90°C下真空干燥3小时-4小时，制得BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂； (2) 将BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂和有机溶剂加入反应釜中，加热回流，搅拌溶 解后，冷却至60°C以下，加入异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应1小时-3小时，冷却至 60°C以下，加入多官能环氧树脂，加热至80°C -90°C下搅拌反应0. 5小时，得到A组分； (3) 将聚苯醚树脂和有机溶剂加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60°C以 下，加入异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应1小时-3小时，冷却至60°C以下，加入多官能 环氧树脂，加热至80°C -90°C下搅拌反应0. 5小时，得到B组分； (4) 室温下，将A组分、B组分混合均匀，加入有机金属化合物和含氮有机化合物，搅拌 混合均匀得到BAHPFP型基体树脂前驱体溶液； (5) 将无碱玻璃布放入立式上胶机中，加热至350°C，放卷，2道脱浆，随后浸渍于硅烷 偶联剂水溶液中，干燥后，再浸渍BAHPFP型基体树脂前驱体溶液，于150°C~200°C脱除溶 剂进行半固化，得到半固化卷材；其中，放卷速率为lm/min~5m/min ; (6) 将半固化卷材剪裁，叠层，铺铜箱，加热加压固化，得到耐高温BAHPFP型覆铜箱板。13. 根据权利要求12所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板的制备方法，其特征在于： 所述步骤（1)中的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、 N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种；其中，强极性非 质子有机溶剂与反应物的质量比为4-6:1 ;反应物的质量是指2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯 基）六氟丙烷、芳香族二胺和芳香族二酐的质量之和。14. 根据权利要求12所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板的制备方法，其特征在于： 所述步骤（1)中的脱水剂选自乙酸酐、丙酸酐、氯代乙酸酐、三氟醋酐中的一种或几种；其 中，脱水剂与反应物的质量比为3-6:1 ;反应物的质量是指2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基） 六氟丙烷、芳香族二胺和芳香族二酐的质量之和。15. 根据权利要求12所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板的制备方法，其特征在 于：所述步骤（1)中的催化剂选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶中 的一种或几种；其中，催化剂与反应物的质量比为〇. 01-0. 1 :1 ;反应物的质量是指2, 2-双 (3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷、芳香族二胺和芳香族二酐的质量之和。16. 根据权利要求12所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板的制备方法，其特征在于： 所述步骤（1)中的沉析剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、 乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种；其中，沉析剂与强极性非质子有机溶剂的质 量比为2-5:1。17. 根据权利要求12所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板的制备方法，其特征在于： 所述步骤（1)中的丙酮与强极性非质子有机溶剂的质量比为1-2:1。18. 根据权利要求12所述的一种耐高温BAHPFP型覆铜箱板的制备方法，其特征在于： 所述步骤（5)中的层压热固化，其具体工艺为：在0. 2MPa-25MPa的压力范围内，从室温加热 至60°C，保温0. 5小时，继续升温至100°C，保温1小时，继续升温至150°C，保温1小时，继 续升温至180°C，保温2小时，继续升温至220°C，保温2小时，继续升温至260°C，保温2小 时，自然冷却至室温，卸压脱模。
【专利摘要】本发明涉及一种耐高温BAHPFP型覆铜箔板及其制备方法，该覆铜箔板由铜箔、BAHPFP型基体树脂与无碱玻璃纤维布组成。制备方法包括如下步骤：制备BAHPFP型基体树脂前驱体溶液；采用BAHPFP型基体树脂前驱体溶液浸渍无碱玻璃纤维布，预烘，得半固化片；铜箔、半固化片叠合，层压热固化，自然冷却至室温，卸压脱模，即得耐高温BAHPFP型覆铜箔板。本发明操作方便，生产成本低，可在通用设备上完成制备，工艺性好，所得产品热态下具有良好的综合性能，具有低的介电损耗和优异的耐高温特性，可应用于航空航天、舰船、雷达、高速计算机、高铁、动车、地铁、火箭、导弹、卫星等高科技领域的高性能印制线路板，具有广阔的市场前景。
【IPC分类】C08K7/14, C08G18/48, B32B15/095, C08L75/04, C08G18/64, C08G18/58, C08G73/10
【公开号】CN105086424
【申请号】CN201510556949
【发明人】虞鑫海, 周志伟
【申请人】东华大学, 上海睿兔电子材料有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月2日