子显微镜图；
[0053] 图6为本发明实施例4中聚合物（1)/DNA纳米复合物氮磷比为13条件下在不同 的过氧化氢浓度下37°C孵育1小时后的凝胶阻滞实验电泳图；
[0054] 图7为本发明实施例5中几种氧化响应的去正电荷聚合物的细胞毒性图；
[0055] 图8、图9、图10为本发明实施例6中几种氧化响应的去正电荷聚合物与DNA形成 的纳米复合物的的细胞转染效果图；
[0056] 图11为本发明实施例7中聚合物⑴/DNA纳米复合物在不同浓度活性氧自由基 抑制剂（DPI)作用下的细胞转染图；
[0057] 图12为本发明实施例8中聚合物⑴/DNA纳米复合物的瘤内注射体内转染图。
【具体实施方式】
[0058] 本发明提供一些具体实施例，但本发明不受这些实施例的限制。
[0059] 实施例1 :
[0060] 聚合物⑴的合成
[0061] 可采用两种方法合成聚合物（1);
[0062] 合成方法1 :
[0063] 单体丙稀酸 N, N-二乙基氨基乙酯（2_ (N, N-diethylaminoethyl) acrylate， DEAEA)在使用前先进行减压蒸馏纯化，称取DEAEA 5g，AIBN(偶氮二异丁腈）0. 05g按摩尔 比为100:1的比例混合，氩气鼓泡30分钟除氧，在无氧条件下加热到65°C搅拌进行本体聚 合，反应24小时，然后进行分离纯化，将聚合物溶于二氯甲烷，用冰正己烷沉淀，反复三次， 烘干，得到聚合物TOEAEA为浅黄色粘稠液体4. 5g，产率为90 %。
[0064]
[0065] 对上述得到的TOEAEA进行分子量测定，测定方法为凝胶渗透色谱法，聚乙二醇 (PEG)标准品以及实施例制备的TOEAEA为样品，分别用四氢呋喃溶解配成10mg/mL的溶 液，摇匀静置，用〇. 22微米的微孔滤膜过滤，取滤液进样20 y L，记录色谱图，并计算的出 F*DEAEA的数均分子量为10100,重均分子量为16400,分子量分布为1. 62。
[0066] 称取PDEAEA 0. 3g，4-溴甲基苯硼酸0. 56g，按摩尔比为1:1.5的比例混合溶于 N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，室温下搅拌，反应24小时，将产物用超纯水溶解后，置于活化后 的截留分子量为3500Da的透析袋中透析12,透析结束后，用孔径为0. 22微米的微孔滤膜过 滤，最后预冻，冻干，得到产物聚合物（1)B-PDEAEA为白色固体0. 63g，产率为92%，结构式 如下（省略溴离子，下同）：
[0067]
[0068] B-PDEAEA的核磁检测数据如下：
[0069] iH-NMR，D20 : S = 7. 2-8. 0 (4H，ArH)，S = 4. 0-4. 6 (4H，ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200C CH-), 8 = 3. 0-3. 6(6H, ArHCH2N(CH2CH3)2CH2CH 200CCH-), 8 = 2. 3-2. 6 (1H,-CH2CH-), 8 = 0? 8-1. 6 (8H, ArHCH2N(CH2CH3)2CH2CH 200CCH-，-CH2CH_)。
[0070] 上述得到聚合物⑴的季胺化比例为100%。n为59。
[0071] 合成方法2:
[0072] 称取DEAEA 5g，4_溴甲基苯硼酸6. 25g，溶于DMF，室温反应过夜，乙醚沉淀三次， 烘干，得到季胺化的单体溴代（2_丙稀酰氧）乙基（p_硼酸苄基）二乙铵（(2-acryloyloxy) ethyl (p-boronic acid benzyl) diethylammonium bromide，B-DEAEA) 9. 56g，产率为 85%， 结构如下（省略溴离子）：
[0073]
[0074] 称取溴代（2-丙烯酰氧）乙基（p_硼酸苄基）二乙铵单体5g，引发剂过硫酸铵 0. 〇15g，溶于水，氩气鼓泡30分钟除氧，在无氧条件下加热到65°C搅拌，反应8小时后置于 活化后的截留分子量为3500Da的透析袋中透析12小时，透析结束后预冻，冻干，得到产物 聚合物（l)B-PDEAEA为白色固体4. 35g，产率为87%。通过控制投料量可使聚合物的分子 量（n)与方法1制得的一致。聚合物（2)的合成
[0075] 称取单体甲基丙稀酸二乙氨基乙酯（2_(N, N_diethylaminoethyl)methacrylate， DEAEMA) 10g，引发剂2溴异丁酸乙酯0. 04mL，甲醇2mL加入到聚合瓶1中，鼓泡30分钟，称 取溴化亚铜0. 04g，联吡啶0. 088g到另一个聚合瓶2中，抽真空通氩气后加入到除尽氧气 的聚合瓶1中，30°C搅拌进行ATRP聚合，反应过夜，然后进行分离纯化，将聚合物溶于四氢 呋喃，过两次三氧化二铝的短柱子，洗脱剂为THF，旋蒸浓缩，用冰正己烷沉淀，反复三次，烘 干，得到聚合物TOEAEMA为浅黄色粘稠液体8.9g，产率为89 %，数均分子量为9400,重均分 子量为12400, n为51。
[0076]
[0077] 聚合物H)EAEMA与4-溴甲基苯硼酸的反应及处理方法与H)EAEA相同（参见聚合 物（1)的合成方法1)，得到产物100%的季胺化产物聚合物（2)为白色固体，产率为90%， 其结构式如下：
[0078]
[0079] 聚合物（2)的核磁检测数据如下：
[0080] 'H-NMR, D20 ： 8 = 7. 2-8. 0 (4H, ArH) ,8=4. 0-4. 6 (4H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200 CC-) ,8=3. 0-3. 6 (6H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200CC-), 8 = 0. 8-1. 6 (11H, ArHCH2N (CH2CH3 )2ch2ch2oocch-, ch3c-, -ch2c-).
[0081] n为80。聚合物（3)的合成
[0082] 称取分子量为10K的聚乙烯亚胺（PEI，分子量10000，n为230)lg，B-DEAEA 8. 5g， 抽真空除氧气，氩气保护下加入干燥的甲醇，50°C搅拌，进行迈克尔加成反应，反应3天后 置于活化后的截留分子量为3500Da的透析袋中透析20小时，透析结束后预冻，冻干，得到 产物聚合物（3)为白色固体8. 3g，产率为87%，结构如下式所示：
[0083]
[0084] 聚合物（3)的核磁检测数据如下：
[0085] 'H-NMR, D20 ： 8 = 7. 2-8. 0 (4H, ArH) ,8=4. 0-4. 6 (4H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200 CCH2CH 2N-) ,8=3. 0-3. 8 (8H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200CCH2CH2N-) ,8=2. 3-2. 6 (6H, ArHC H2N (CH2CH3) 2CH2CH200CCH2CH2N-, -CH2CH2N-), 8 = 〇. 8-1. 6 (6H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200CCH 2CH 2N-)〇 n 为 230〇
[0086] 聚合物⑷的合成
[0087] 称取第3代PAMAM(lg)与B-DEAEA 3. 4g按聚合物（3)的方法来合成得到聚合物 (4)白色固体，产率为85%，结构式为：
[0088]
[0089] 聚合物（4)的核磁检测数据为：
[0090] 'H-NMR, D20：8=7. 2-8. 0 (8H, ArH) ,8=4. 0-4. 6 (4H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200 CCH2CH 2N-) ,8 = 3. 0-3. 8 (256H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200CCH2CH2N-, -C0NHCH2CH2N-, -NCH2C H2NHC0-) ,8 = 2. 3-2. 6 (248H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200CCH2CH2N-, -C0NHCH2CH2N-, -NCH2CH2 NHC0-, -NCH2CH2N-) ,8=0. 8-1. 6 (6H, ArHCH2N (CH2CH3) 2CH2CH200CCH2CH2N-) 〇
[0091] 实施例2:
[0092] 聚合物（1)的氧化响应
[0093] 称取一定量的聚合物（1)溶于超纯水，浓度为0. 3mg/mL，加入过氧化氢水溶液，过 氧化氢的终浓度为代表毫摩尔每升）。聚合物（1)在氧化条件下