含填料的多元醇配制品和由其制备的聚氨酯的制作方法_2

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多元醇优选为多径基聚酸,其可本身已知的方式在催化剂存在下通过 氧化締加聚到多官能的起始剂化合物上来制备。优选地,根据本发明使用的聚(氧化締)多 元醇由具有平均3-8个活性氨原子的起始剂化合物与一种或多种氧化締来制备。优选的起 始剂化合物是每分子具有Ξ至八个径基的分子,如Ξ乙醇胺、甘油、Ξ径甲基丙烷、季戊四 醇、山梨糖醇和薦糖。所述起始剂化合物可W单独使用或W尤其与二官能的起始剂化合物 如二乙二醇、二丙二醇、Ξ乙二醇、Ξ丙二醇、1,4-下二醇、1,6-己二醇的混合物的形式使 用。根据本发明使用的多元醇由一种或多种氧化締来制备。优选使用的氧化締是环氧乙烧、 甲基环氧乙烧和乙基环氧乙烧。运些化合物可W单独使用或W混合物形式使用。在W混合 物形式使用的情况下,可W使所述氧化締无规或嵌段地或运两者接连地反应。其中W细分 散、溶解或接枝的形式存在着高分子量的加聚物或缩聚物或聚合物的那些高分子量多径基 聚酸同样是合适的。例如,当允许加聚反应(例如多异氯酸醋和氨基官能的化合物之间的 反应)或缩聚反应(例如甲醒和酪和/或胺之间的反应)在所述具有径基的化合物中现场 进行时,得到此类改性的多径基化合物(例如如DE-AS1 168 075中描述)。还适合作为用 于本发明方法的多元醇组分的是通过乙締基聚合物改性的多径基化合物,其例如通过苯乙 締和丙締腊在聚酸存在下聚合来获得(例如根据US-PS3 383 351)。所提及的根据本发明 用作起始组分的化合物的代表例如描述于Kunststoff-Handbuch,卷VII"Polyurethane", 第 3 版,CarlHanserVerlag,Milnchen/Wien, 1993,第 57-67 页和第 88-90 页。
[0021] 优选使用一种或多种聚酸多元醇的混合物作为多元醇组分,其具有250-600mg KOH/g的数均径基值(OH值)和2. 5-5,优选2. 5-4的数均官能度。
[0022] 本身缓慢进行的聚氨醋形成反应可W任选地通过加入催化剂来加速。运里可W使 用本身已知的使径基与异氯酸醋基团之间的反应加速的催化剂。尤其可W考虑本身已知类 型的叔胺,例如S乙胺、S下胺、N-甲基吗嘟、N-乙基吗嘟、N-挪油基吗嘟、N,N,Ν',Ν' -四 甲基乙二胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烧、Ν-甲基-Ν'-二甲基氨基乙基赃嗦、Ν,Ν-二甲 基环己胺、Ν,Ν,Ν',Ν' -四甲基-1,3-下二胺、Ν,Ν-二甲基咪挫-β-苯基乙胺、1,2-二甲基 咪挫或2-甲基咪挫。也可W单独或W与所述叔胺的组合的形式使用有机金属催化剂,尤 其是有机祕催化剂,例如新癸酸祕(III),或有机锡催化剂,例如簇酸的锡(II)盐,如乙酸 锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II),和簇酸的二烷基锡盐,例如二乙 酸二下基锡、二月桂酸二下基锡、马来酸二下基锡或二乙酸二辛基锡。优选地使用基于所述 多元醇配制品计0重量%-5重量%,尤其是0. 3重量%-2. 0重量%的催化剂或催化剂组合。 催化剂的其它代表W及所述催化剂作用方式的详情描述于Kunststoff-Han化uch,卷VII "Polyurethane",第 3 版,Carl Hanser Verlag, Milnchen/Wien,1993,第 104-110 页上。
[0023] 可任选一起使用的助剂和添加剂包括例如着色剂、结合水的(wasserbindend)物 质、阻燃剂、增塑剂和/或一元醇。
[0024] 作为着色剂,本发明的多元醇配制品可W包含例如本身已知用于聚氨醋染色的基 于有机和/或无机的染料和/或着色颜料,例如二氧化铁颜料、氧化铁颜料和/或氧化铭颜 料和基于献菁和/或单偶氮的颜料。
[0025] 合适的结合水的物质是对水具有高反应性的化合物,例如原甲酸Ξ(氯乙基)醋, W及结合水的填料,例如碱±金属氧化物、沸石、氧化侣和娃酸盐。合适的合成沸石是例如 WBaylith?名称市购可得的。
[0026] 任选一起使用的合适的阻燃剂是例如憐酸Ξ甲苯醋、憐酸Ξ(2-氯乙基)醋、憐酸 Ξ(氯丙基)醋和憐酸Ξ化3-二漠丙基)醋。除了已经提及的面素取代的憐酸醋W外, 还可W使用无机阻燃剂如水合氧化侣、多憐酸锭、硫酸巧、聚偏憐酸钢或憐酸胺例如憐酸Ξ 聚氯胺。
[0027] 增塑剂的实例包括多元簇酸,优选二元簇酸与一元醇的醋。该类醋的酸组分可W 衍生自例如班巧酸、间苯二甲酸、偏苯Ξ酸、邻苯二甲酸酢、四-和/或六氨邻苯二甲酸酢、 内亚甲基四氨邻苯二甲酸酢、戊二酸酢、马来酸酢、富马酸和/或二聚和/或Ξ聚脂肪酸,其 任选地为与单体脂肪酸的混合物。该类醋的醇组分可W衍生自例如具有1-20个碳原子的 支化和/或非支化的脂族醇,如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正下醇、仲下醇、叔下醇,戊醇的 各种异构体、己醇的各种异构体、辛醇的各种异构体(例如2-乙基己醇)、壬醇的各种异构 体、癸醇的各种异构体、月桂醇的各种异构体、肉豆違醇的各种异构体、嫁蜡醇的各种异构 体、硬脂醇的各种异构体和/或天然存在或通过氨化天然存在的簇酸可得的脂肪醇和蜡醇 的各种异构体。作为醇组分还可W考虑环脂族和/或芳族的径基化合物,例如环己醇及其 同系物、苯酪、甲酪、百里酪、香芹酪、节醇和/或苯基乙醇。上面提及的醇与憐酸的醋也可 用作增塑剂。任选地也可W使用面代醇的憐酸醋,例如憐酸Ξ氯乙基醋。在后一情况下,可 W同时实现阻燃作用与增塑剂作用。当然,也可W使用上面提及的醇与簇酸的混合醋。所述 增塑剂也可W是所谓的聚合增塑剂,例如己二酸、癸二酸和/或邻苯二甲酸的聚醋。此外, 还可用作增塑剂的是苯酪的烷基横酸醋,例如石蜡控横酸苯基醋。
[0028] 任选一起使用的其它添加剂是一元醇如下醇、2-乙基己醇、辛醇、十二烧醇或环己 醇,为了产生需要的链终止可W任选地一起使用它们。
[0029] 优选通过喷涂逐层地施加到基底上,W产生本发明的组件。在此借助单独的管道 将所述聚氨醋反应性混合物的组分,尤其是异氯酸醋、含填料的多元醇混合物和任选的单 独的发泡剂计量进料到合适的混合装置中,其中所述混合装置的出口采用喷涂头的形式。 合适的混合装置是根据逆流注射法工作的高压混合装置和低压揽拌器混合装置。
[0030] 每种实屯、层或泡沫层在此可W有利地通过喷涂反应性混合物W多个子层的形式 制造,从而尤其是当要求比较厚的层时,避免在每种情况下依然为液态的尚未完全反应的 子层从相对于水平方向倾斜的施加面流走。在此分别"湿对湿",即在预先施加的子层尚未 完全反应的状态下,尤其是在各个先前的子层发生消粘之前施加彼此接连的子层。也优选 "湿对湿",即在该层消粘发生之前,将本发明聚氨醋层的第一子层施加到位于该聚氨醋层 下的层的最后子层上。
[0031] 本发明的聚氨醋尤其用于制造复合组件。所述聚氨醋的特征在于高强度和由此可 W用作增强子层或用作具有高强度的纯材料。
[0032] 借助于下面的实施例详细地解释本发明。 实施例
[0033] 起始化合物: 多元醇组分(数均0H值299mgKOH/g、官能度3),其由如下形成: 41. 2重量%的基于环氧乙烧和环氧丙烷的聚酸多元醇,其具有0H值440 (分子量 (MG) :360g/mol)、官能度2. 8、环氧丙烷含量71重量%,起始剂:糖 17. 4重量%的基于环氧乙烧和环氧丙烷的聚酸多元醇,其具有0H值470 (MG:480g/mol)、官能度4、环氧丙烷含量87重量%,起始剂:乙二胺 13. 4重量%的基于环氧乙烧和环氧丙烷的聚酸多元醇,其具有0H值175(MG:1900g/mol)、官能度6、环氧乙烧含量18重量%,起始剂:山梨糖醇 12. 6重量%的基于环氧乙烧和环氧丙烷的聚酸多元醇,其具有0H值35(MG:4809g/mol)、官能度3、环氧乙烧含量17. 2重量%,起始剂:甘油 6. 6重量%的藍麻油(0H值160、官能度2. 7) 6. 6重量%的沸石粉末 0. 1重量%的二氮杂双环辛烧 0. 2重量%的二丙二醇 1. 4重量%的二乙基苯二胺 0.4重量%的环己基二甲胺; 异氯酸醋组分:NCO预聚物(NCO含量:24. 78重量%),其由如下形成: 92. 5重量%的异氯酸醋,其由如下形成: 94. 2重量%的双核狂weikern)-二苯基甲烧二异氯酸醋(MDI) 5. 2重量%的^核-MDI0. 6重量%的四核-MDI 7. 5重量%的基于环氧乙烧和环氧丙烷的聚酸多元醇,其具有OH值175和数均官能度 3和环氧丙烷含量30. 5重量%,作为起始剂径甲基丙烷; 填料 1 (碳酸巧):Mildia;rt40,来自公司ProvencaleS.Α. 填料 2(碳酸巧):Mildia;rt65,来自公司ProvencaleS.A. 填料 3(碳酸巧):CalatemC16T,来自公司ProvencaleS.A. 填料4(高岭石):Qiinafill,来
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