包含卤代烯烃发泡剂的稳定的聚氨酯多元醇共混物的制作方法_3

文档序号:9508336阅读:来源:国知局
DMA阳)、1,4-二氮杂二环[2, 2, 2]辛烧(DABC0)、2-((2-二 甲基氨基乙氧基)-乙基甲基-氨基)乙醇、1-(二(3-二甲基氨基)-丙基)氨基-2-丙 醇、N,N',Ν"-Ξ(3-二甲基氨基-丙基)六氨Ξ嗦、二吗嘟代二乙酸(DMD邸)、N.N-二甲 基节胺、Ν,Ν,Ν' ,Ν",Ν"-五甲基二亚丙基Ξ胺(Ν,Ν,Ν' ,Ν",N"-pentaamethyldip;ropylen etriamine)、Ν,Ν'-二乙基赃嗦、二环己基甲胺、乙基二异丙胺、二甲基环己胺、二甲基异丙 胺、甲基异丙基节胺、甲基环戊基节胺、异丙基-仲下基-Ξ氣乙胺、二乙基-(α-苯乙基) 胺、Ξ正丙胺、二环己胺、叔下基异丙胺、二叔下胺、环己基-叔下胺、二仲下胺、二环戊胺、 二-(α-Ξ氣甲基乙基)胺、二-(α-苯乙基)胺、Ξ苯甲胺、W及1,1-二乙基-正丙胺。 其他胺包括吗嘟、咪挫、含有酸的化合物,例如二吗嘟代二乙酸、Ν-乙基吗嘟、Ν-甲基吗嘟、 双(二甲基氨基乙基)酸、咪挫(imidizole)、η-甲基咪挫、1,2-二甲基咪挫、二吗嘟代二 甲酸、N,N,Ν',Ν',N",N"-五甲基二亚丙基Ξ胺、化及双(二乙基氨基乙基)酸、双(二甲 基氨基丙基)酸、W及它们的组合。
[0034] 示例性非胺催化剂包括含有W下各项的有机金属化合物:祕、铅、锡、錬、儒、钻、 铁、社、侣、隶、锋、儀、姉、钢、铁、饥、铜、儘、错、儀、巧、钢、钟、裡或它们的组合例如辛酸亚 锡、二月桂酸二下基锡值GTOL)、硫醇二下基锡、丙酸苯基隶、辛酸铅、醋酸钟/辛酸钟、醋酸 儀、草酸铁氧、草酸铁氧钟、甲酸季锭、和乙酷丙酬化铁、W及它们的组合。
[0035] 由于隶和铅催化剂W及催化的材料(如在美国的有害废物)的毒性和对其处理的 必要性,可W优先于基于隶和铅的催化剂更有利地使用祕簇酸盐和锋簇酸盐。然而,运些盐 可能在适用期和在某些天气条件或应用中具有缺点。烷基锡簇酸盐、氧化物和硫醇盐氧化 物用于所有类型的聚氨醋应用中。有机金属催化剂在二组分聚氨醋体系中是有用的。与该 异氯酸醋-水反应相比,运些催化剂被设计为是朝向该异氯酸醋-径基反应高度选择的。
[0036] 如由本领域具有普通技术的人员将理解的,基于不同的因素例如溫度,可W选择 本发明的在N1氮处具有C2或更高取代的取代的咪挫催化剂W产生平衡的凝胶反应速度和 发泡反应速度。平衡运两种竞争的反应将产生高品质的泡沫结构。一个普通的熟练技工将 会进一步理解,可W单独或与其他的胺催化剂或金属催化剂组合在一起使用本发明的在N1 氮处具有C2或更高取代的取代的咪挫催化剂W实现所得的泡沫结构的所希望的功能特性 和特征。运包括,但不限于,其他的具有凝胶反应功能性或发泡反应功能性的催化剂。
[0037] 在本发明的一个实施例中在热固性泡沫共混物中的面代締控发泡剂可W包括不 饱和的面代的氨締控例如氨氣締控(HF0)、氨氯氣締控(HCF0)、或它们的混合物、任选地进 一步包括控、醇、醒、酬、酸/二酸或产生二氧化碳的材料。在本发明的热固性泡沫共混物中 优选的发泡剂是单独的或处于组合中的氨氣締控(HF0)或氨氯氣締控(HCF0)。优选的氨氣 締控(HF0)发泡剂包含3、4、5或6个碳,并且包括但不限于五氣丙締,例如1,2, 3, 3, 3-五 氣丙締化F0-1225ye);四氣丙締,例如1, 3, 3, 3-四氣丙締化F0 1234ze,E和Z异构体)、 2,3,3,3-四氣丙締化F0 1234yf)、W及1,2,3,3-四氣丙締化F01234ye) 氣丙締,例 如3,3,3-Ξ氣丙締(1243zf);四氣下締异构体,例如(HF0 1345);五氣下締异构体,例 如(HF01354);六氣下締异构体,例如(HF01336);屯氣下締异构体,例如(HF01327);屯 氣戊締异构体,例如(HF01447);八氣戊締异构体,例如(HF01438);九氣戊締异构体,例 如(HF01429) ; W及氨氯氣締控,例如1-氯-3, 3, 3- Ξ氣丙締(HCF0-1233zd)巧和Z异构 体),2-氯-3, 3, 3-二氣丙締(HCF〇-1233xf),HCF01223,1,2-二氯-1,2-二氣乙締巧和 Z异构体),3, 3-二氯-3-氣丙締,2-氯-1, 1, 1, 4, 4, 4-六氣下締-2巧和Z异构体),W及 2-氯-1,1,1,3, 4, 4, 4-屯氣下締-2巧和Z异构体)。在本发明的热固性泡沫共混物中优 选的发泡剂包括具有小于约6(TC的标准沸点的不饱和的面代的氨締控。优选的氨氯氣締控 发泡剂包括,但不限于,E和/或Z 1233zd;l,3,3,3-四氣丙締;W及E和/或Z 1234ze。
[0038] 可W单独或与其他发泡剂组合在一起在本发明的热固性泡沫共混物中使用运些 发泡剂,运些其他发泡剂包括但不限于:
[0039] (a)氨氣烧,运些氨氣烧包括但不限于二氣甲烧(HFC3。;1,1,1,2, 2-五 氣乙烧化FC125) ;1,1,1-Ξ氣乙烧化FC143a) ;1,1,2,2-四氣乙烧化FC134); 1,1,1,2-四氣乙烧化FCl:Ma) ; 1,1-二氣乙烧化FC152a) ; 1,1,1,2, 3, 3, 3-屯氣丙烷 (HFC227ea) ;1,1,1,3, 3-五氣丙烷(HFC245fa) ;1,1,1,3, 3-五氣下烧(HFC365mfc)W及 1,1,1,2, 2, 3, 4, 5, 5, 5-十氣戊烧化FC431)Omee),
[0040] (b)控,运些控包括但不限于戊烧异构体和下烧异构体;
[0041](C)氨氣酸(H阳),如C4F9OCH3(HFE-7100)、C4F9OC2H5(HFE-7200)、CF3CF2OCH3(HFE-2 45cb2)、CF3CH2CHF2(HFE-245fa)、CF3CH2〇CF3(HFE-236fa)、C3F70CH3(HFE-7000)、2- Ξ氣甲 基-3-乙氧基十二氣己烧化FE7500)、1,1,1,2,3-六氣-4-α,1,2,3,3,3-六氣丙氧基)-戊 烧化FE-7600)、1,1,1,2, 2, 3, 5, 5, 5-十氣-3-甲氧基-4- ( Ξ氣甲基)戊烧化FE-7300)、 乙基九氣异下基酸/乙基九氣下基酸(HFE 8200)、CHF2OCHF2、CHF2-OCH2F、CH2F-OCH2F、 C&F-0-C&、环-CFsO^CVO、环-CF2CF2C&-0、CHVCF2CHF2、CFsCVOO^F、CHVO-CHFCF3、 CHF2-OCF2CHF2、CH2F-O-CF2CHF2、CF3-O-CF2CH3、CHF2CHF-O-CHF2、CF3-O-CHFCH2F、 CF3畑F-O-CH2F、CF3-O-CH2CHF2、C册2-O-CH2CF3、CH2FCF2-O-CH2F、CHF2-O-CF2CH3、 CHF2CF2-0-CH3(HFE254pc)、CH2F-O-CHFCH2F、CHF2-CHF-O-CH2F、CF3-O-CHFCH3、CF3CHF-O-CH3、 CHF2-O-CH2CHF2、CF3-O-CH2畑2F、CF3CH2-O-CH2F、CF2HCF2CF2-O-CH3、CF3CHFCF2-O-CH3、 CHF2CF2CF2-O-CH3、CHF2CF2CH2-OCHF2、CF3CF2CH2-O-CH3、CHF2CF2-O-CH2CH3、化F3)2CF-0-CH3、 师3)2邸-0-(:町、W及师3)2邸-0-邸3, W及其混合物;W及
[0042] (d)C1到巧醇、C1到C4醒、C1到C4酬、C1到C4酸和二酸W及产生二氧化碳的 材料。
[0043] 本发明的热固性泡沫共混物包括一种或多种能够形成具有总体上蜂窝状结构的 泡沫的组分,W及一种或多种发泡剂。热固性组合物的实例包括聚氨醋和聚异氯脈酸醋泡 沫组合物,优选低密度泡沫,柔性的或刚性的。
[0044] 从根据本发明的热固性泡沫配制品制备的泡沫(优选闭孔泡沫)可W进一步包括 稳定量的醋。当使用醋时,形成和/或添加到可发泡的组合物中的发泡剂和醋的顺序和方 式总体上不会影响本发明的可操作性。
[0045] 在某些实施例中,在聚氨醋多元醇泡沫的制备中,该B方面多元醇预混合物可W 包括多元醇、基于有机娃或非有机娃的表面活性剂、取代的咪挫催化剂、阻燃剂或遏抑剂、 酸清除剂、自由基清除剂、填充剂、W及其他的稳定剂或抑制剂。
[0046] 该多元醇组分(可W包括多元醇混合物)可W是任何多元醇,该多元醇W已知的 方式与异氯酸醋在制备聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫过程中发生反应。示例性多元醇包括: 基于甘油的聚酸型多元醇例如Carpol?GP-700、GP-725、GP-4000、GP-4520 ;基于胺的聚酸 型多元醇例如Carpol⑥TEAP-265和EDAP-770、Jeffol?AD-310 ;基于薦糖的聚酸型多元醇, 例如Jet'fo惦,SD-36〇、SG-361 和SD-r)22、V〇ranol·底阳0 和Carpo做SPA-357 ;基于曼尼希 (Mannich)的聚酸型多元醇例如Jeffol麼R-425X和R-470X;基于山梨糖醇的聚酸型多元醇 例如艇ffol?S-490 ;W及芳香族的聚醋型多元醇例如T既a始够2541和3510、Stepanp〇l⑩ PS-2352 和Ter础骇TR-925。
[0047] 该多元醇预混合物组合物还可W包含一种表面活性剂。将该表面活性剂用于从该 混合物中形成泡沫W及用于控制该泡沫的泡的尺寸W便获得具有所希望的孔结构的泡沫。 典型地,所希望的是其中带有均匀尺寸的小泡或孔的泡沫,因为它具有最希望的物理特性 例如压缩强度和导热系数。此外,关键的是获得一种泡沫,该泡沫具有稳定的、发泡前或泡 沫发起的过程中不会巧塌的孔。用于在聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫制备中使用的有机娃表 面活性剂是w多个本领域普通技术人员已知的商品名可获得的。已经发现运样的材料在大 范围的配制品范围内是可应用的,运些配制品允许均匀的孔形成W及最大的气体截留W实 现非常低密度的泡沫结构。
[0048] 示例性有机娃表面活性剂包括聚硅氧烷聚氧化締嵌段共聚物例如从高德斯密特 公司(Goldschmi化)可获得的88404、88407、88409、88462和88465;从空气产品公司(八^ Products)可获得的DC-193、DC-197、DC-5582 和DC-
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