包含卤代烯烃发泡剂的稳定的聚氨酯多元醇共混物的制作方法_4

文档序号:9508336阅读:来源:国知局
5598 及从迈图公司(Momentive) 可获得的心5130、L5180、心5340、心5440、心6100、心6900、k6980和L6988。示例性非有 机娃表面活性剂包括横酸盐、脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸的锭盐、油酸、硬脂酸、十二烷基苯 二横酸、二糞基甲烧二横酸、藍麻油酸、氧乙締化的烷基酪、氧乙締化的脂肪醇、石蜡油、连 铸机油醋(casteroilester)、藍麻油酸醋、±耳其红油、花生油、石蜡脂肪醇、或它们的组 合。表面活性剂的典型的使用水平是从多元醇预混合物的约0. 4wt%至6wt%,优选从约 0. 8wt%至4. 5wt%,并且更优选从约Iwt%至3wt%。
[0049] 示例性阻燃剂包括憐酸Ξ氯丙醋灯CP巧、憐酸Ξ乙醋灯EP)、二乙基乙基憐酸醋 (DEEP)、二乙基二(2-径乙基)氨基甲基麟酸醋、基于漠化酸酢的醋、二漠代新戊二醇、漠化 聚酸型多元醇、Ξ聚氯胺、多憐酸锭、侣Ξ水合物(ΑΤΗ)、Ξ(1,3-二氯异丙基)憐酸醋、Ξ (2-氯乙基)憐酸醋、立(2-氯异丙基)憐酸醋、氯烷基憐酸醋/低聚麟酸醋、低聚氯烷基憐 酸醋、基于五漠二苯酸的漠化阻燃剂、二甲基甲基麟酸醋、二乙基Ν,Ν二(2-径乙基)氨基 甲基麟酸醋、低聚麟酸醋、W及它们的衍生物。
[0050] 在某些实施例中,在该预混合物中包括酸清除剂、自由基清除剂、和/或其他的 稳定剂/抑制剂。示例性稳定剂/抑制剂包括1,2-环氧下烧;缩水甘油基甲酸;环状祗 締例如消旋芋締、左旋芋締、右旋芋締;1,2-环氧基-2, 2-甲基丙烷;硝基甲烧;二乙基径 基胺;曰-甲基苯乙締;异戊二締;Ρ-甲氧基苯酪;m-甲氧基苯酪;消旋芋締氧化物;阱; 2, 6-二-叔下基苯酪;对苯二酪;有机酸例如簇酸、二簇酸、麟酸、横酸、氨基横酸、异径月亏 酸、甲酸、乙酸、丙酸、下酸、己酸、异己酸、2-乙基己酸、辛酸、氯乙酸、丙酬酸、苯甲酸、草酸、 丙二酸、班巧酸、己二酸、壬二酸、Ξ氣乙酸、甲横酸、苯横酸、W及它们的组合。
[0051] 还可W包括其他的添加剂例如粘合促进剂、抗静电剂、抗氧化剂、填充剂、水解试 剂、润滑剂、抗菌剂、颜料、粘度改性剂、抗UV剂。运些添加剂的实例包括谊间位阻酪;二苯 胺;苯并巧喃酬衍生物;下径甲苯度HT);碳酸巧;硫酸领;玻璃纤维;碳纤维;微球;二氧化 娃;Ξ聚氯胺;炭黑;蜡和皂;錬、铜和神的有机金属衍生物;二氧化铁;氧化铭;氧化铁;乙 二醇酸;二甲基AGS醋;碳酸亚丙醋;W及二苯甲酬和苯并Ξ挫化合物。
[0052] 在本发明的一些实施例中,可W任选地将一种醋加入到热固性泡沫共混物中。发 现醋的添加进一步改善了该共混物随着时间的推移的稳定性,如在延长该预混合物的保质 期,化及增强所得的泡沫的特性方面。在本发明中使用的醋具有式R-C(0)-0-R'(其中R和 R'可W是QHebGb,其中G是面素例如F、Cl、Br、I,a= 0至15、b= 0至31、并且C= 1至 31),并且包括是W下各项的产物的醋:二簇酸、次麟酸、麟酸、横酸、氨基横酸、异径朽酸或 它们的组合。优选的醋是醇(例如甲醇、乙醇、乙二醇、二乙二醇、丙醇、异丙醇、下醇、异下 醇、戊醇、异戊醇W及它们的混合物)与酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、下酸、己酸、异己酸、2-乙 基己酸、辛酸、氯基乙酸、丙酬酸、苯甲酸、草酸、Ξ氣乙酸、草酸、丙二酸、班巧酸、己二酸、壬 二酸、Ξ氣乙酸、甲横酸、苯横酸和它们的混合物)的产物。更优选的醋是己酸締丙醋、乙酸 节醋、甲酸节醋、乙酸龙脑醋、下酸下醋、乙酸乙醋、下酸乙醋、己酸乙醋、肉桂酸乙醋,甲酸 乙醋,庚酸乙醋,异戊酸乙醋,乳酸乙醋,壬酸乙醋,戊酸乙醋,乙酸香叶醋,下酸香叶醋,戊 酸香叶醋,乙酸异下醋,甲酸异下醋,乙酸异戊醋,乙酸异丙醋,乙酸芳精醋,下酸芳精醋,甲 酸芳精醋,乙酸甲醋,邻氨基苯甲酸甲醋,苯甲酸甲醋,下酸甲醋,肉桂酸甲醋,甲酸甲醋,戊 酸甲醋,丙酸甲醋,苯乙酸甲醋,水杨酸甲醋,辛酸壬醋,乙酸辛醋,下酸辛醋,乙酸戊醋/乙 酸戊醋(amylacetate/pentylacetate),下酸戊醋 / 下酸戊醋(pentylbutyrate/amyl butyrate),己酸戊醋/己酸戊醋(pentylhexanoate/amylcaproate),戊酸戊醋/戊酸戊 醋(pentylpentanoate/amylvalerate),醋酸丙醋、异下酸丙醋,下酸祗締醋和它们的混 合物。最优选的醋是甲酸甲醋、甲酸乙醋、乙酸甲醋、W及乙酸乙醋,W及它们的混合物。
[0053] 该醋可W通过本领域已知的多种手段与该发泡剂组合在一起进行添加,或可W与 该发泡剂分开添加到该热固性泡沫共混物中。醋的典型的量是从热固性泡沫共混物的约 0.Iwt%至lOwt%,醋的优选的量是从热固性泡沫共混物的约0. 2wt%至7wt%,并且醋的 更优选的量是从热固性泡沫共混物的约0. 3wt%至5wt%。
[0054] 使用在此所述的组合物制备聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫可W按照在本领域中熟 知的可W使用的任何方法。总体上,聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫是通过组合异氯酸醋、该多 元醇预混合物组合物、W及其他的材料例如任选的阻燃剂、着色剂、或其他的添加剂而制备 的。运些泡沫可W是刚性的、柔性的、或半刚性的,并且可W具有闭孔结构、开孔结构或开孔 和闭孔的混合物。
[00巧]在许多应用中,W预共混的配制品提供用于聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫的组分是 方便的。最典型地,该泡沫配制品被预先共混成两种组分。运种异氯酸醋和任选地其他异 氯酸醋相容的原料构成该第一组分,通常被称为A-方面组分。该多元醇混合物组合物,包 括表面活性剂、催化剂、发泡剂,W及任选的其他成分构成该第二组分,通常被称为B-方面 组分。在任何给定的应用中,该B-方面组分可W不包含所有的W上列出的组分,例如一些 配制品省去了阻燃剂如果该特征不是一种要求的泡沫特性。相应地,聚氨醋或聚异氯脈酸 醋泡沫易于通过W下方式来制备:将A-方面与B-方面的组分结合到一起,该结合是通过手 动混合(针对小型制备)和,优选地,机械混合技术之一来进行W形成块,板,层压物,原位 倾倒面板W及其他物件,喷洒施用的泡沫、泡沫体、W及类似物。任选地,可W将其他的成分 例如阻燃剂、着色剂、发泡助剂、水、W及甚至其他多元醇作为一个流而添加至该混合头或 反应位点。然而,最便利地是将它们都渗入如上所述的一种B-方面组分之中。在一些情况 下,可W将A-方面和B-方面配制并混合进一种其中已经将水移除了的组分中。例如,对于 包含一元组分泡沫混合物用于简单应用的泡沫喷雾罐来说,运是典型的。
[0056] 适用于形成聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫的可发泡的组合物可W通过使有机多异 氯酸醋与上述的多元醇预混合物组合物反应来形成。在聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫合成中 可W使用任何有机多异氯酸醋包括脂肪族的或芳香族的多异氯酸醋在内。适合的有机多异 氯酸醋包括脂肪族的、脂环族的、芳代脂肪族的、芳香族的、W及杂环的异氯酸醋,运些异氯 酸醋是聚氨醋化学领域中所熟知的。 实施例
[0057] 通过参见W下实施例来进一步说明本发明。
[0058] 实施例1
[0059] 将164. 2克的2-甲基咪挫加入在一个1. 5升烧瓶中的400毫升的甲苯中。然后 将116. 0克的环氧丙烷在1小时的时间内加入到配备有冷凝柱的烧瓶中。在此时间期间, 摇动该烧瓶并将其保持在大约80°C。在从该反应中除去溶剂后回收271. 8克的N-径丙 基-2-甲基咪挫。
[0060] 实施例2
[0061] 将136. 2克的咪挫加入在一个1. 5升烧瓶中的300毫升的甲苯中。然后将88. 0 克的环氧乙烧加入到配备有冷凝柱的烧瓶中。摇动该烧瓶,在除去溶剂之后,从该反应中回 收206. 1克的N-径乙基咪挫。
[0062] 表1实施例1和2的总结
[0063]
[0064] 实施例1和2示出了咪挫和氧化物之间的几乎完全反应。
[0065] 实施例3-对比实施例
[0066] 制成的泡沫是(a)使用化ly化t8(二甲基环己胺)与化lycat5(五甲基二亚 乙基Ξ胺,PMDETA)和化)使用1,2-二甲基咪挫和乙二醇制造的并且进行了比较。将如 表2中所列出的A-方面(MDI)与B-方面(多元醇、表面活性剂、催化剂、发泡剂、W及添加 剂的混合物)用一台手动揽拌机进行混合并且将其分配到容器中W形成一种自由发起的 泡沫。所测试的配制品全部具有115的Iso指数并且各自含有RubinateM,从亨斯迈公司 化untsman)可获得的一种聚合物亚甲基联苯二异氯酸醋(MDI);Voranol490,来自陶氏化 学公司值OW化emical)的一种多元醇,JefTolR-425-X,来自亨斯迈公司的多元醇;Stepan 2352,来自斯泰潘公司(StepanCompany)的一种多元醇。Tegost油B8465,从赢创-德固 赛公司(EvonA-Degussa)可获得的一种表面活性剂。Antiblaze80是来自罗地亚公司 巧hodia)的一种阻燃剂。Polycat8(二甲基环己胺)和5(五甲基二亚乙基Ξ胺,PMDETA) 是从空气产品公司(AirProducts)可获得的。发泡剂是E-1233zd(反式1-氯-3,3, 3-Ξ 氣丙締)。总体发泡剂水平是23.0mls/g。
[0067] 表2配方
[0068]
[0069] 制备了一种配制品其中化ly化t5和化ly化t8替换为1. 40wt% (基于总配方) 的一种70wt%的1,2-二甲基咪挫和30wt%的乙二醇的混合物。使用本领域技术人员将知 道的手动混合方法测量了初始反应性并将其总结于表3中。
[0070]表 3 [00711
[0072]表3中的数据表明高得多的剂量的含有1,2-二甲基咪挫的泡沫的反应性比对照 泡沫(PolyCat5和化1炸at8的组合)慢得多。具体地,乳剂化时间是对照的两倍多。 [007引 实施例4
[0074]可W制备如实施例3中的配制品其中2.Owt% (基于总配方)的一种70wt%的 1,2-二甲基咪挫和30wt%的乙二醇的混合物W等重量的1-径丙基-2-甲基咪挫代替。可 W使用本领域技术人员将知道的手动混合方法测量初始反应性并且预期的结果总结于表4 中。
[00巧] 表4
[0076]
[0077]如表4中的反应性数据表明当使用1-?丙基-2-甲基咪挫代替1,2-二
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