甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的制作方法_4

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黑为0.Ol质量% ^上。通过使炭黑的含有比例为0.Ol质量% ^上,即使是壁厚特别薄的 成形品,也能够提高遮蔽性,并且能够保持良好的漆黑性。
[0163] 作为炭黑的种类,没有特别限定,可W使用通常作为树脂着色用的市售品。具体而 言,可W优选使用满足下述条件中的1种W上的条件的炭黑:利用显微镜观察得到的算术 平均粒径为10~40皿JISK6217:2001中规定的氮吸附比表面积为50~300m2/g;W及在 950°C下加热7分钟时的挥发分为0. 5~3质量%。
[0164] 作为炭黑的表面涂覆剂,不限于W下物质,可W列举例如硬脂酸锋、硬脂酸儀、硬 脂酸巧、油酷胺、硬脂酷胺、栋桐酷胺、亚甲基双硬脂酷胺和亚乙基双硬脂酷胺巧BS)。
[01化]其中,从能够实现更深的漆黑性的观点出发,更优选硬脂酸锋和邸S。
[0166]表面涂覆剂可W仅单独使用一种,也可W组合使用两种W上。
[0167]通过将表面进行了涂覆的炭黑和染料一起组合使用并添加至甲基丙締酸类树脂 组合物中,能够实现更深的漆黑性。 阳168] 作为上述阻燃剂,不限于W下物质,可W列举例如环状氮化合物、憐类阻燃剂、娃、 笼状倍半硅氧烷或其部分裂解结构体、二氧化娃。 阳169]作为上述热稳定剂,不限于W下物质,可W列举例如受阻酪类抗氧化剂、憐类加工 稳定剂等抗氧化剂等,优选受阻酪类抗氧化剂。 阳170]作为受阻酪类抗氧化剂,不限于W下物质,可W列举例如季戊四醇四巧-(3, 5-二 叔下基-4-径苯基)丙酸醋]、硫代二亚乙基双巧-(3, 5-二叔下基-4-径苯基)丙 酸醋]、3-化5-二叔下基-4-径苯基)丙酸十八烷基醋、N,N' -己烧-1,6-二基双 巧-(3, 5-二叔下基-4-径苯基)丙酷胺]、3, 3',3",5, 5',5"-六叔下基-a,曰',a"-(均 S苯-2, 4, 6-S基)S对甲酪、4, 6-双(辛硫基甲基)-邻甲酪、4,6-双(十二烧硫基甲 基)-邻甲酪、亚乙基双(氧亚乙基)双巧-(5-叔下基-4-径基-间甲苯基)丙酸醋、六 亚甲基双巧-(3, 5-二叔下基-4-径苯基)丙酸醋、1,3,5-S化5-二叔下基-4-径基节 基)-1,3, 5-S嗦-2, 4, 6 (1H,3H,5H) -S酬、1,3, 5-S[ (4-叔下基-3-径基-2, 6-二甲 苯基)甲基]-1,3, 5-S嗦-2, 4, 6(1H,3H,5H) -S酬、2, 6-二叔下基-4-(4, 6-双(辛硫 基)-1,3,5-S嗦-2-基氨基)苯酪等,优选季戊四醇四巧-(3, 5-二叔下基-4-径苯基) 丙酸醋。 阳171] 另外,作为上述紫外线吸收剂,不限于W下物质,可W列举例如苯并=挫类化合 物、苯并=嗦类化合物、苯甲酸醋类化合物、二苯甲酬类化合物、氧化二苯甲酬类化合物、酪 类化合物、Il挫类化合物、丙二酸醋类化合物、氯基丙締酸醋类化合物、内醋类化合物、水杨 酸醋类化合物、苯并A羅嗦酬类化合物等,优选为苯并=挫类化合物、苯并=嗦类化合物。 [0172]运些添加剂可W仅单独使用一种,也可W组合使用两种W上。 阳173] 另外,从防止成形品的热变形的观点出发,优选紫外线吸收剂的烙点(Tm)为80°C W上,更优选为l〇〇°CW上,进一步优选为130°CW上,进一步更优选为160°CW上。
[0174] 从防止成形品产生银色条纹等成形不良的观点出发,优选紫外线吸收剂W20°C/ 分钟的速度从23°C升溫至260°C时的质量减少率为50%W下,更优选为30%W下,进一步 优选为15 %W下,进一步更优选为10 %W下,更进一步优选为5 %W下。
[01巧]为了保持甲基丙締酸类树脂组合物的透明性、防止渗出等成形不良,用于得到本 实施方式的甲基丙締酸类树脂组合物制成形品的甲基丙締酸类树脂组合物中的上述其它 树脂、添加剂的含量相对于甲基丙締酸类树脂组合物100质量份优选为0~60质量份,更 优选为0.Ol~34质量份,进一步优选为0. 02~25质量份。
[0176]通过在上述数值范围内含有,能够发挥各材料的功能。 阳177][甲基丙締酸类树脂组合物制成形品的制造方法]
[0178]本实施方式的甲基丙締酸类树脂组合物制成形品通过将上述的甲基丙締酸类树 脂组合物成形而得到。
[0179] 甲基丙締酸类树脂组合物通过将甲基丙締酸类树脂、上述各种添加剂、规定的其 它树脂混合、混炼而得到。
[0180]例如,可W通过使用挤出机、加热漉、捏合机、漉式混合机、班伯里混合机等混炼机 进行混炼来制造。 阳181] 从生产率的观点出发,特别优选利用挤出机的混炼。
[0182] 混炼溫度按照甲基丙締酸类树脂组合物的优选加工溫度即可,优选为140~ 300°C的范围,更优选为180~280°C的范围。
[0183] 关于将甲基丙締酸类树脂组合物成形而得到本实施方式的甲基丙締酸类树脂组 合物制成形品的方法,可W应用注射成形法、注射压缩成形法、气体辅助注射成形法、发泡 注射成形法、超薄壁注射成形法(超高速注射成形法)等。
[0184] 本实施方式中,即使在对具备例如图1所示的各种接合部的甲基丙締酸类树脂组 合物制成形品进行成形的情况下,通过如上所述规定甲基丙締酸类树脂组合物的假塑性, 也能够得到良好的流动性、成形性,在接合部也能够得到实用上充分的反复疲劳特性、长期 物性。 阳185][甲基丙締酸类树脂组合物制成形品的用途]
[0186] 本实施方式的甲基丙締酸类树脂组合物制成形品具有在家电领域、OA领域、汽车 领域中作为薄的长尺寸形状且具有用于与其它构件接合的接合部的成形品的用途。 阳187] 例如,可W用于选自由汽车内外部用构件、镜头盖、壳体构件和照明罩组成的组中 的任意一种构件。 阳188] 具体而言,可W用作选自由遮阳板、仪表板、显示部件、立柱、前灯罩、尾灯罩、侧灯 罩、尾灯装饰件、前灯装饰件、立柱装饰件、前格栅、后格栅和车牌装饰件组成的组中的至少 一种汽车内外部用构件,特别是可W优选用作选自由遮阳板、立柱、前灯罩、尾灯罩、侧灯 罩、尾灯装饰件、前灯装饰件、立柱装饰件、前格栅、后格栅和车牌装饰件组成的组中的至少 一种汽车外部用构件。 阳189] 实施例
[0190] W下,列举具体的实施例和比较例对本实施方式进行说明,但本实施方式不限定 于后述的实施例。 阳191][烙体质量流动速率测定] 阳192] 在烙体质量流动速率测定中,将后述的实施例和比较例中制造的试验片用綴子等 细细破碎,在8(TC的减压条件下干燥24小时,将所得物作为测定试样。 阳193] 使用测定试样,分别测量基于JISK7210:1999在载荷3.SOkgf、试验溫度230°C的 条件下测定的烙体质量流动速率的值a(g/10分钟)和在仅使上述测定条件中的载荷条件 为10. 19k奸的条件下测定的烙体质量流动速率的值b(g/10分钟),并计算出b/a。
[0194] 将测定结果示于下述表4。 阳195][螺旋长度的测定] 阳196] 将后述的实施例和比较例中制造的树脂颗粒在80°C下干燥24小时,然后使用如 下记载的注射成形机、测定用模具、成形条件,进行流动性评价。
[0197] 具体而言,在下述条件下将树脂注射到模具表面的中屯、部,注射结束40秒后,取 出螺旋状的成形品,测定螺旋部分的长度,将其作为流动性评价的指标。
[0198] 将测定结果示于下述表4。
[0199] 注射成形机:东芝机械制造的EC-IOOSX 阳200] 测定用模具:在模具的表面上自表面的中屯、部起W阿基米德螺旋状挖出有深度 2mm、宽度12. 7mm的槽的模具 阳201] 成形条件 阳20引树脂溫度:250°C阳2〇引模具溫度:55°C 阳2〇4] 最大注射压力:75MPa 阳205] 注射时间:20秒 阳206] 另外,关于流动性,如果上述评价中的螺旋部分的长度的测定值为26cmW上,则 判断为流动性良好。 阳207] 上述测定值为26cmW上时,成形加工时的流动性良好,即使在注射成形品的一部 分具有接合部运样的微细结构,也能够得到不存在接合部的松动等成形不良的、良好的注 射成形品。 阳20引[接合部振动疲劳特性的测定] 阳209] 使用后述的实施例和比较例中制造的图2所示的试验片,对接合部的反复疲劳特 性进行评价。
[0210] 首先,为了使试验片在试验中不会移动,利用金属制的夹具将图2中的B部分固 定,并将夹具连接到作为接合部的图2中的A部分。 悦11] 接着,在将应力值固定为20MPa的状态下,牵拉连接到A部分的夹具,然后,解除应 力。
[0212] W1800次/分钟的速度反复进行该牵拉和解除,测量试验片的接合部达到断裂时 的次数或达到晓曲量超过±8mm的阶段的次数。
[0213] 将该测量结果示于下述表4。
[0214] 表4中,在接合部反复疲劳特性试验片成形一项中,示出了是否能够在不发生欠 注、银色条纹等成形不良的情况下制造成形品的接合部的反复疲劳特性试验中使用的试验 片。如果能够在不发生成形不良的情况下将试验片成形,则评价为"〇",在发生成形不良的 情况下,评价为"X"。
[0215] 作为成形品的接合部的疲劳特性,如果上述次数为2. OX IO5W上,则判断为在接 合部分具有充分的疲劳特性。
[0216] 另外,图2中,数值的单位为mm,表4中,10、表示105。
[0217]W下,对包含甲基丙締酸类树脂组合物的注射成形体的制造方法进行说明。
[021引另外,缩略符号表示如下的化合物。
[0219]MMA:甲基丙締酸甲醋、MA:丙締酸甲醋、EA:丙締酸乙醋
[0220] [实施例U 阳221] <甲基丙締酸类树脂的聚合〉 阳222]甲基丙締酸类树脂的聚合通过悬浮聚合法来实施。 阳223] 首先,作为悬浮剂的制备,在具有揽拌机的化容器中投入水化g、憐酸巧65g、碳酸 巧39g、月桂基硫酸钢0. 39g,将它们揽拌、混合,由此制备悬浮剂。 阳224] 然后,在6化的反应器中投入水25kg,升溫至80°C,进行悬浮聚合的准备。确认达 到8(TC并达到恒溫状态后,将作为聚合原料的下述表1的树脂1的聚合物(I)的栏中记载 的原料和上述悬浮剂全部投入至6化反应器中并进行揽拌。 阳225] 然后,保持约80°C并进行悬浮聚合,结果,在投入原料和悬浮剂80分钟后观测到
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