超支化聚合物的制作方法_3

文档序号:9548411阅读:来源:国知局
酸),它们的组合,以及它们的混合物;和不饱和二酸,例 如Z-(顺式)-丁烯二酸(马来酸);E-(反式)丁烯二酸(富马酸);2,3_二羟基丁二酸 (酒石酸);它们的组合;和/或它们的混合物。
[0067] 本发明的有用的超支化聚酯酰胺和/或本发明中所使用的有用的超支化聚酯酰 胺可以由以下至少一个构建单元获得和/或是由以下能够获得的,该至少一个构建单元包 含如下:任选地被取代的C2 3。烃二酸和/或其酸酐,其在相同片段上的组合;和/或其在不 同片段上的混合物。
[0068] 本发明中所使用的更有用的超支化聚酯酰胺可以由以下至少一个构建单元获得 和/或是由以下能够获得的,该至少一个构建单元包含:C4 16烯基C2i。二酸酐;C4 16环烷基 二羧酸酐;C2i。链烷二酸酐;邻苯二甲酸酐,其在相同片段上的组合和/或其在不同片段上 的混合物。
[0069] 本发明中所使用的最有用的超支化聚酯酰胺可以由以下至少一个构建单元获得 和/或是由以下能够获得的,该至少一个构建单元包含:十二碳烯基(即C12烯基)琥珀酸 (即4-丁二酸)酐;环己烷-1,2-二羧酸酐;琥珀酸(即4-丁二酸)酐;其在相同片段上 的组合和/或其在不同片段上的混合物。
[0070] 可用于制备本发明的超支化聚酯酰胺和/或本发明中所使用的超支化聚酯酰胺 的合适的支化单元可以是能够在该支化单元的三个或更多个位点上与构建单元和/或其 前体(如本文所述那些中的任意)反应以形成三维(支化)产物的任意片段。支化单元表 示形成超支化聚酯酰胺的核心结构且不一定形成端基的那些单元。
[0071] 支化单元可以包含一个或多个聚氧亚烷基片段,聚氧亚烷基片段包含聚氧亚烷基 重复单元,例如合适的取代或未取代的亚烷基基团,诸如亚乙基、亚丙基、亚丁基和亚异丁 基。包含这些重复单元中的一个或多个的聚氧亚烷基片段可以是均聚物、嵌段聚合物或无 规聚合物、或者其任意合适的混合物。本文中,适合用于支化单元的聚氧亚烷基片段中的重 复单元的优选平均总数为2至100、更优选地5至60、最优选地10至50、例如16或45。
[0072] 合适的中性端基可以选自本文中所描述的那些,例如季铵两性离子端基,即包括 具有与带正电的氮原子连接的阴离子基团(优选地羧酸盐基)的两性离子,更优选地式1 的端基。
[0073] 本发明的有用的官能的超支化聚酯酰胺和/或本发明中所使用的有用的官能的 超支化聚酯酰胺可以由以下获得或者是由以下能够获得的:
[0074] 至少一个构建单元,其选自由以下组成的组:
[0075] 任选地被取代的C2 3。烃二酸,
[0076] 其酸酐;
[0077] 其在相同片段上的组合;和
[0078] 其在不同片段上的混合物。
[0079] 本发明中所使用的更有用的超支化聚酯酰胺可以由以下获得或者是由以下能够 获得的:
[0080] 至少一个构建单元,其选自由以下组成的组:
[0081] C4 16烯基C2i。二酸酐;
[0082] C4 16环烷基二羧酸酐;
[0083] C2i。链烷二酸酐;
[0084] 其在相同片段上的组合;和
[0085] 其在不同片段上的混合物。
[0086] 本文中所描述的至少一个构建单元可以包含至少一个端基,该端基选自由以下组 成的组:
[0087] 季铵化的羧酸盐基Q12烃(例如Ci6烃基羧酸盐基)
[0088] 取代的氨基
[0089] 任选地被中和的羧酸基团;
[0090] 任选地取代的含氮的C3i。环(例如吗啉酮(morpholo));
[0091] 其在相同片段上的组合;和
[0092] 其在不同片段上的混合物。
[0093] 本发明中所使用的最有用的官能超支化聚酯酰胺可以由以下获得或者是由以下 能够获得的:
[0094] 至少一个构建单元,其选自由以下组成的组:
[0095] 十二碳烯基(即C12烯基)琥珀酸(即4- 丁二酸)酐;
[0096] 环己烷-1,2-二羧酸酐;
[0097] 琥珀酸(即4- 丁二酸)酐;
[0098] 其在相同片段上的组合;和
[0099] 其在不同片段上的混合物;
[0100] 至少一个支化单元,其选自由以下组成的组:
[0101] 二异丙醇胺;二乙醇胺;
[0102] 三羟基亚甲基氨基甲烷;
[0103] 其在相同片段上的组合;和
[0104] 其在不同片段上的混合物;
[0105] 其中至少一个端基选自由如下组成的组:
[0106] 季铵化(quaternisecDCi6烷基羧酸盐基取代的氨基
[0107] 任选地被氨中和的羧酸基团;
[0108] 吗啉;
[0109] 其在相同片段上的组合;和
[0110] 其在不同片段上的混合物。
[0111] 有利地,本发明的超支化聚酯酰胺和/或本发明中所使用的超支化聚酯酰胺可 以具有约500至约50000g/mol;更有利地约800至约30000g/mol ;最有利地约1000至约 20000g/mol;甚至更具体地约1200至约17000g/mol的(理论)数均分子量(Μη)。
[0112] 端基(或试剂和/或其前体)可以在制备聚酯酰胺的任意阶段引入,尽管通常在 开始时引入。
[0113] 下面给出了本发明的特别优选的超支化聚酯酰胺和/或本发明所使用的超支化 聚酯酰胺的典型理想化结构的具体例子。
[0114] 能理解的是,如本文中所限定,本文中作为端基、支化单元和/或构建单元的实例 而列出的物质包括所有合适的衍生物和/或其前体。例如,如果片段形成聚酯酰胺的一部 分(即与大分子中其他片段连接),那么对化合物的引用还包括其与形成本发明聚酯酰胺 的其他片段连接的相应基团片段(例如一价或二价基团)。
[0115] 本文中使用时,术语"任选的取代基"和/或"任选地被取代的"(除非跟有其它 取代基的列表)表示一个或多个下列基团(或被这些基团取代):羧基、磺基、磺酰基、磷酸 酯/盐、膦酸酯/盐、膦、甲酰基、羟基、氨基、亚氨基、次氮基、巯基、氰基、硝基、甲基、甲氧基 和/或它们的组合。这些任选的基团包括在多个(优选地两个)上述基团在相同片段中的 所有化学上可能的组合(例如氨基和磺酰基如果直接彼此连接则表示氨基磺酰基)。优选 的任选的取代基包括:羧基、磺基、羟基、氨基、巯基、氰基、甲基、卤素、三卤甲基和/或甲氧 基,更优选地为甲基和/或氰基。
[0116] 本文中使用时,同义术语"有机取代基"和"有机基团"(本文中也缩写为"有机基") 表示任何一价或多价的片段(任选地与一种或多种其它片段连接),其包含一个或多个碳 原子和任选的一个或多个其它杂原子。有机基团可以包括有机杂基团(也称为有机元素 基团),其包括含碳的一价基团,因此是有机的,但在除碳以外的原子上具有它们的自由价 (例如有机硫基团)。有机基团可以替代地或额外地包括包含任何有机取代基团的有机基 团(organylgroup),不论官能类型,在碳原子上具有一个自由价。有机基团还可以包括杂 环基基团,杂环基基团包含通过从杂环化合物(有至少两种不同元素的原子作为环成员的 环状化合物,在这种情况下一种是碳)的任何环原子上除去氢原子所形成的一价基团。优 选地,在有机基团中的非碳原子可以选自:氢、卤素、磷、氮、氧、硅和/或硫,更优选选自氢、 氮、氧、磷和/或硫。
[0117] 最优选的有机基团包含一个或多个的下列含碳片段:烷基、烷氧基、链烷酰基、羧 基、羰基、甲酰基和/或它们的组合;任选地与一个或多个的下列含杂原子的片段相组合: 氧基、硫基、亚磺酰基、磺酰基、氨基、亚氨基、次氮基和/或它们的组合。有机基团包括在多 个(优选地两个)上述含碳片段和/或含杂原子片段在相同片段中所有化学上可能的组合 (例如烷氧基和幾基,如果直接彼此连接则表不烷氧基幾基)。
[0118] 本文中使用时,术语"烃基"是有机基团的子集,并且表示任何一价或多价片段 (任选地与一个或多个其它片段连接),其由一个或多个氢原子和一个或多个碳原子组成, 并且可以包含一个或多个饱和的、不饱和的和/或芳族的片段。烃基可以包括一个或多个 的下列基团。烃基包括通过从烃上除去氢原子所形成的一价基团(例如烷基)。亚烃基基 团包括通过从烃上除去两个氢原子所形成的二价基团,其自由价并不构成双键(例如亚烷 基)。偏亚经基(hydrocarbylidene)包括通过从经的同一碳原子上除去两个氢原子所形 成的二价基团(它可以由"R2C="表示),其自由价构成双键(例如偏亚烷基)。偏次烃 基(hydrocarbylidyne)包括通过从经的同一碳原子上除去三个氢原子所形成的三价基团 (它可以由"RC 表示),其自由价构成叁键(例如偏次烷基)。烃基也可以包括在同一 片段内的饱和的碳-碳单键(例如在烷基中);不饱和的双重和/或三重的碳-碳键(例 如分别在烯基和炔基中);芳族基团(例如在芳基中)和/或它们的组合,并且当指明时烃 基可以被其它官能基团取代。
[0119] 本文中使用时,如果合适的话且除非上下文另有明确指明外,术语"烷基"或其等 同物(例如"烷")易于被包括任何其它烃基的多个术语替代,例如本文中所描述的那些(例 如包含双键、叁键,芳族片段(例如分别地烯基,炔基和/或芳基)和/或其组合(例如芳 烷基)以及连接两个或更多个片段的任何多价烃基(如二价亚烃基例如亚烷基)。
[0120] 除非另有说明或另有清楚地指明外,本文中提到的任何基团或片段(例如作为取 代基)可以是多价或一价基团(例如连接两个其它片段的二价亚烃基片段)。然而,如果 本文中指明,则该一价或多价基团仍然可以包括任选的取代基。包括三个或更多个原子的 链的基团表示其中的全部链或部分链可以是直链、支化和/或形成环(包括螺环和/或稠 环)的基团。对于某些取代基来说,明确说明了某些原子的总数,例如C1N有机基团表示包 括1至N个碳原子的有机基团片段。在本文中任何的式中,如果没有指出一个或多个取代 基与片段中(例如在沿着链和/或环的具体位置上)的任何具体原子连接,则该取代基可 以替代任何Η和/或可以位于该
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