仿中）Mn= 9. 3X10 3;MW= 1.9X10 4;PDI = 2.01 ;BET 表面积：754m2/g。
[0095] 实例 4
[0096] 合成 MK-2
[0097] 将 2, 2'，3, 3' -二酐-9, 9' -螺二芴（456. 06,1. OOmmol)和 3, 3' -二甲基联萘胺 (312. 42mg，1. OOmmol)添加到间甲酸（3mL)中。将溶液加热到60°C持续1小时，之后添加 异喹啉（5滴），并且其后，将系统加热直到180°C持续4小时。聚合物沉淀在甲醇（100mL) 中，接着干燥并且溶解于氯仿中并且再沉淀在MeOH中。在过滤后，在真空烘箱中干燥聚合 物过夜，并且获得淡黄色聚合物粉末（730mg，产率95% ) ZH NMR(400MHz，CDC13) :8. 56(s，2 Η)，8· 09 (s, 2H)，7· 42-7. 62 (m, 16H)，6· 97 (s, 2H)，2· 42 (s, 6H);分子量（GPC 于氯仿中）Mn = 2· 5X 104;MW= 6· 4X 10 4;PDI = 2· 67。
[0098] 实例 5
[0099] 合成 MK-3
[0100] 采用9, 9'-螺二芴-2, 2'-二胺，通过与MK-1相同的程序合成所得聚酰亚胺 (MK-3)，产率 95 %。4 NMR (400MHz，CDC13) :8· 24 (s，2H)，7. 89 (s，4H)，7. 78 (s，2H)，7. 42 (s， 2H), 7. 31-7. 35 (m, 4H), 7. 18 (s, 2H), 7. 09-7. 11 (m, 2H), 7. 03 (s, 2H), 6. 76-6. 79 (m, 4H), 6. 7 0(s,2H);分子量（GPC 于氯仿中）Mn= 14.4X104;MW= 23.5X 10 4;PDI = 1.63。
[0101] 实例 6
[0102] 合成 MK-4
[0103] 4, 4'-(全氟丙烷-2, 2-二基）双（2-甲基苯胺）用作起始二胺化合物，并且 通过与MK-1相同的程序合成所得聚酰亚胺（MK-4)，产率95%。4 NMR(400MHz，⑶Cl3): 8. 40 (d, 2H, J = 1. 27Hz), 8. 01 (s, 2H), 7. 51 (s, 2H), 7. 22-7. 46 (m, 10H), 6. 97 (d, 2H, J = 2·0Ηζ)，2· 18(s，6H);分子量（GPC 于氯仿中）Mn= 7.70X 104;Mw= 13. lXloSPDI = 1.70。
[0104] 实例 7
[0105] 合成 MK-5
[0106] 3, 3, 3'，3'，-四甲基-螺双茚-6, 6' -二羟基-5, 5' -二胺用作起始二胺化合物，并 且通过与MK-1相同的程序合成所得聚酰亚胺（MK-5)，产率95 %。4 NMR (400MHz，DMS0-d6): 9. 52 (s, 2H), 8. 73 (s, 2H), 8. 40 (s, 2H), 7. 53 (s, 2H), 7. 29 (s, 2H), 7. 07 (s, 4H), 6. 78 (s, 2H), 6.33(s，2H)，2. 13-2.34(m，4H), 1.27(s, 12H);分子量（GPC 于氯仿中）Mn= 6.73X 104;Mw= 10. 1X104;PDI = 1. 50。
[0107] 实例 8
[0108] 合成 MK-6
[0109] 9, 9' -螺二芴-2, 2' -二羟基-3, 3' -二胺用作起始二胺化合物，并且通过与MK-1 相同的程序合成所得聚酰亚胺（MK-6)，产率95%。虫匪1?(4001抱，〇)(：13):9.89(8,2!1)，8· 80 (s，2H)，8. 41 (s，2H)，7. 77-7. 88 (m，4H)，7. 54 (s，2H)，7. 13-7. 32 (m，8H)，6. 67-6. 80 (m，4H )，6.20(s，2H);分子量（GPC 于氯仿中）Mn= 6.38X 10 4;MW= 11. 7X10 4;PDI = 1.84。
[0110] 表1.聚酰亚胺的可溶性
[0112] ++可溶性超过5mg/mL ;+-可溶性在lmg/mL与5mg/mL之间，一：可溶性小于lmg/ mL〇
[0113] 表2 :新颖聚合物的BET表面积和其它特性
[0115] 应注意，可以在本文中以范围格式表达比率、浓度、量和其它数字数据。应理解，这 种范围格式是出于便利和简洁目的而使用，并且因此其应该以灵活方式解释为不仅包括作 为所叙述的范围的界限而被明确叙述的数值，并且还包括涵盖在所述范围内的所有个别数 值或子范围，就像每一数值和子范围都被明确叙述一样。为了说明，"约〇. 1%到约5%"的 浓度范围应解释为不仅包括约0. lwt%到约5wt%的明确叙述的浓度，并且还包括在所指 示的范围内的个别浓度（例如1%、2%、3%和4% )和子范围（例如0·5%、1· 1%、2.2%、 3. 3%和4. 4% )。在一个实施例中，术语"约"可以包括根据数值的有效数字的传统四舍五 入。另外，短语"约'X'到'y'"包括"约'X'到约'y'"。
[0116] 应强调，本发明的上文所描述的实施例仅为实施方案的可能实例，并且仅为了清 晰理解本发明的原理而阐述。可以在不实质上背离本发明的精神和原则的情况下对本发明 的上文所描述的实施例作出许多变化和修改。所有此类修改和变化打算在本文中包括在本 发明的范围内。
【主权项】
1. 一种组合物，其包含： 芳香族二酢，其具有W下结构：其中R选自W下结构：W及 其中各Ri、R2化及R4独立地选自由W下各者组成的群组：直链或支链的经取代或未经 取代的烷基，其中A。选自由W下各者组成的群组：芳基和杂芳基，其中各自是经取代或未 经取代的。2. 根据权利要求1所述的组合物，其中Ar2选自：经取代或未经取代的并且其中咕和R7独立地选自直链或支链的经取代或未经取代 的烷基。3. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述芳香族二酢具有W下结构中的一种：4.一种组合物，其包含： 聚酷亚胺，其具有W下结构：其中Y选自芳基或杂芳基，其中X是1至IJ10,000,其中R选自W下结构：W及 其中Ri、RzW及R4中的每一个独立地选自由W下各者组成的群组：直链或支链的经取 代或未经取代的烷基，其中A。选自由W下各者组成的群组：芳基和杂芳基，其中各自可W 是经取代或未经取代的。5. 根据权利要求4所述的组合物，其中Ar2选自：经取代或未经取代的并且其中咕和R7独立地选自直链或支链的经取代或未经取代 的烷基。6. 根据权利要求4所述的组合物，其中Y选自由W下各者组成的群组：7. -种组合物，其包含： 聚酷亚胺，其具有W下结构：其中A。和Ar4独立地选自芳基或杂芳基，其中m和η独立地是0或10, 000,其中R选 自W下结构：W及其中Ri、RzW及R4独立地选自由W下各者组成的群组：直链或支链的经取代或未经取 代的烷基，其中A。选自由W下各者组成的群组：芳基和杂芳基，其中Re是直链或支链的经 取代或未经取代的烷基。8. 根据权利要求7所述的组合物，其中Ar3和Ar4不同，并且m和η是1到10, 000。9. 根据权利要求7所述的组合物，其中Ar3和Ar4各自独立地选自由W下各者组成 的群组：^及10. -种制得芳香族二酢的方法，其包含：其中A包括N-漠代班巧酷亚胺，其中B包括亚硝酸钢，其中C包括氯化铜，其中D包括 氨氧化钟继而乙酸酢，其中R选自W下结构：功及其中Ri、RzW及R4独立地选自由W下各者组成的群组：直链或支链的经取代或未经取 代的烷基，其中A。选自由W下各者组成的群组：芳基和杂芳基，其中各自是经取代或未经 取代的。11. 根据权利要求10所述的组合物，其中Ar2选自：经取代或未经取代的并且其中咕和R7独立地选自直链或支链的经取代或未经取代 的烷基。12. -种制得聚酷亚胺的方法，其包含：使芳香族二酢与多胺反应W形成聚酷亚胺，其 中所述芳香族二酢具有w下结构：其中R选自W下结构：、'又及其中各Ri、R2化及R4独立地选自由W下各者组成的群组：直链或支链的经取代或未经 取代的烷基，其中A。选自由W下各者组成的群组：芳基和杂芳基，其中各自是经取代或未 经取代的。13. 根据权利要求12所述的方法，其中所述多胺选自由二胺、Ξ胺、四胺W及具有5个 或更多个氨基的胺组成的群组。14. 根据权利要求12所述的方法，其中所述芳香族二酢具有W下结构中的一种：15.根据权利要求12所述的方法，其中所述多胺选自由W下各者组成的群组：
【专利摘要】本发明的实施例提供芳香族二酐、制得芳香族二酐的方法、基于芳香族二酐的聚酰亚胺、制得基于芳香族二酐的聚酰亚胺的方法等。
【IPC分类】C07D493/04, C07D487/10, C08G73/10, C07D493/10, C07D307/92, C07D209/66, C07D209/48, C07D307/89, C07D493/08
【公开号】CN105324384
【申请号】CN201480035786
【发明人】马小华, 恩果·品瑙, 贝德·葛哈奈姆
【申请人】阿卜杜拉国王科技大学
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年7月2日
【公告号】EP3016956A2, US20160152630, WO2015001422A2, WO2015001422A3