得泡沫的泡孔尺寸分布图。
[0020] 图3是苯并嗯嗦泡沫的热性能参数表。
【具体实施方式】
[0021] 下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。 阳0巧实施例1
[0023] (1)向Ξ口烧瓶中分别加入3-二硝基苯偶酷（30.Og)和邻苯二胺（11. 9g)和50血 冰乙酸，混合物回流反应化，然后冷却至室溫后，过滤收集形成的沉淀，烘干，所得粗产物用 冰乙酸重结晶2次，得到2, 3-双（3-硝基苯基）哇喔嘟，收率85. 2% ;
[0024] 似将2, 3-双（3-硝基苯基）哇喔嘟（18. 6g)和钮碳催化剂（0. 7g)加入到300血 乙醇中，然后逐滴加入80 %水合阱化8g)，在回流溫度下反应化，趁热过滤，除去钮碳催 化剂，滤液冷却至室溫，析出晶体，过滤，再用蒸馈水水洗3~4次，最后经真空干燥，得到 2, 3-双（3-氨苯基）哇喔嘟，收率91. 2% ; 阳02引 做向设有揽拌器、冷凝管、溫度计的S口烧瓶中加入50血二甲苯，2, 3-双（3-氨 苯基）哇喔嘟（15. 6g)、苯酪巧.4g)及多聚甲醒化0g，0. 2mol)，加热至150°C回流反应 5h，反应结束后冷却至室溫，加入正己烧，沉淀物经洗涂、过滤、真空干燥后，去离子水洗涂， 真空干燥，得到苯酪-哇喔嘟基苯并嗯嗦单体，产率75. 1 %;核磁共振氨谱测试结果巧00M， DMS0,卵m) :6. 73 ~8. 17 (m，20H，Ar-H)，5. 11 (S, 4H, 0-邸2_脚，4. 33 (S, 4H,Ar-CHz-N);红外 光谱测试结果（邸r，cm1) : 1322 (嗯嗦环上邸2摇摆振动），1229和1069 (C-0-C不对称和对 称伸缩振动），1157 (C-N-C上不对称伸缩振动），950 (C-H键面外弯曲振动，也是苯环上带有 嗯嗦环的特征吸收峰），结合核磁共振氨谱和红外光谱证实所得产物为目标产物；
[00%] (4)将所得苯并嗯嗦单体放入电热鼓风干燥箱内，采用程序升溫法对单体进行热 固化，固化制度为：160°C/化，180°C/化，200°C/3h，得到哇喔嘟基聚苯并嗯嗦泡沫（简写 为化ly度-DAMQ-P))。
[0027] 经DSC和TGA测试，得到聚苯并嗯嗦树脂的玻璃化转变溫度（简写为Tg，W下同）、 失重5%和10%所对应的热分解溫度（简写为Ts和T1。，W下同）W及800°C下的残炭率 (简写为Υ。，W下同），结果列于表1。图1为所得泡沫的图片W及断面的扫描电镜照片，图2为所得泡沫的泡孔尺寸分布图。 阳0測实施例2
[0029] 除合成步骤（3)中的苯酪替换为4-苯氧基苯酪（18.6g)，其他条件同实施例1， 得到对苯氧基苯酪-哇喔嘟基苯并嗯嗦单体，产率78.3% ;核磁共振氨谱测试结果巧00M， CDCI3,卵m) :6. 55 ~8. 16 (m，2細，Ar-H)，5. 10 (S, 4H,0-邸2_脚，4. 28 (S, 4H,Ar-CHz-N);红外 光谱测试结果（邸r，cm1) : 1321，1234,1070,1160 和 947。
[0030]固化和测试条件同实施例1，得到聚苯并嗯嗦泡沫化ly度-DAMQ-p-pop)，性能见 表1。 阳0川 实施例3
[0032] 除合成步骤（3)中的苯酪替换为4-甲氧基苯酪（12. 4g)，其他条件同实施例1， 得到对甲氧基苯酪-哇喔嘟基苯并嗯嗦单体，产率78.3% ;核磁共振氨谱测试结果巧00M， CDCI3,ppm) :6. 56 ~8. 17 (m，18H，Ar-H)，5. 08 (S，4H，0-邸2-的，4. 29 (S，4H，Ar-CHz-N)， 3.75(3,6扎-0邸3);红外光谱测试结果化化，畑11):1322，1233，1073，1158和950。
[0033]固化和测试条件同实施例1，最后得到苯并嗯嗦泡沫化ly度-DAMQ-p-omp)，性能 见表1。
[0034] 实施例4
[0035]除合成步骤（3)中的苯酪替换为对甲苯酪（10.8g)，其他条件同实施例1，得到对 甲苯酪-哇喔嘟基的二胺型苯并嗯嗦单体，产率68.3% ;核磁共振氨谱测试结果巧00M， CDC!3,卵m) :6. 25 ~8. 15 (m，18H，Ar-H)，5. 08 (S, 4H, 0-邸2-的，4. 29 (S, 4H,Ar-CHz-N)， 2. 27 (s，6H，-CH3);红外光谱测试结果（邸r,cm1) :1322,1229,1070,1157 和 949。
[0036]固化和测试条件同实施例1，得到聚苯并嗯嗦树脂化ly度-DAMQ-p-mp)，性能见表 1〇
【主权项】
1. 一种哇喔嘟二胺型聚苯并嗯嗦泡沫材料，其特征是单体的结构式为：式中，3为山0口11、0邸3或邸3中的一种。2. -种权利要求1所述的哇喔嘟二胺型聚苯并嗯嗦泡沫材料的制备方法，其特征是包 括如下步骤： (1) W冰乙酸为溶剂，向容器中加入摩尔比为1:1~1. 2的3-二硝基苯偶酷和邻苯二 胺，混合物回流5~12h，然后冷却至室溫，过滤，滤饼烘干，所得粗产物用冰乙酸重结晶1~ 3次，得到2, 3-双（3-硝基苯基）哇喔嘟； (2) 将质量比为1:0. 03~0.05的2, 3-双（3-硝基苯基）哇喔嘟与钮碳加入到乙醇 中，加入质量比浓度为80%的水合阱，水合阱与2, 3-双（3-硝基苯基）哇喔嘟的摩尔比为 3. 2~4:1，在回流溫度下反应8~12h，趁热过滤，滤液冷却室溫，经过滤、真空干燥，得到 2, 3-双（3-氨苯基）哇喔嘟； (3) 将上述2, 3-双（3-氨苯基）哇喔嘟、酪类化合物、多聚甲醒及二甲苯加入到容器 中，2, 3-双（3-氨苯基）哇喔嘟、酪类化合物及多聚甲醒物质的量比为1:2:4,在130~ 160°C溫度下反应4~化，反应结束后冷却至室溫，加入正己烧，沉淀物经洗涂、过滤、真空 干燥后，去离子水洗涂、真空干燥，得到二胺型哇喔嘟基苯并嗯嗦单体； (4) 将二胺型哇喔嘟基苯并嗯嗦单体置于电热鼓风干燥箱内，采用程序升溫，在160~ 240°C下加热固化6~lOh，最终得到聚苯并嗯嗦泡沫。3. 根据权利要求2所述的哇喔嘟二胺型聚苯并嗯嗦泡沫材料的制备方法，其特征是： 所述的酪类化合物为苯酪、对甲苯酪、4-甲氧基苯酪或4-苯氧基苯酪中的一种。
【专利摘要】本发明公开了一种喹喔啉二胺型聚苯并噁嗪泡沫材料及制备方法。以3-二硝基苯偶酰和邻苯二胺为原料，合成2,3-双(3-硝基苯基)喹喔啉，经催化还原得到2,3-双(3-氨苯基)喹喔啉，再与酚类化合物和多聚甲醛经Mannich缩合反应，得到双胺型喹喔啉基苯并噁嗪单体，经程序升温热固化，得到喹喔啉基聚苯并噁嗪泡沫，本发明产生的含喹喔啉结构的二胺型苯并噁嗪泡沫具有优良的阻燃性能、耐湿热性能和低介电损耗，此类聚苯并噁嗪泡沫无需外加发泡剂，制备方法简单，该泡沫材料具有良好的耐热性能和阻燃性能，可用于热绝缘材料、阻燃材料、浮力材料等众多领域。
【IPC分类】C08G73/06, C08G101/00
【公开号】CN105367792
【申请号】CN201510727001
【发明人】刘文彬, 冯甜甜, 王军, 桑梓, 车智慧
【申请人】哈尔滨工程大学
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年10月30日