[0040] 上述R1和R2中，优选氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤代烷 基。
[0041] 另外，作为R3和R 4,优选为氢原子。
[0042] 上述环状碳酸酯也可以购入市售的环状碳酸酯来使用，通过使用环状碳酸酯合成 中得到的更换催化剂之前的反应液、循环液、将它们精制而成的环状碳酸酯等，从而能够抑 制成本。
[0043] 〈催化剂〉
[0044] 本发明的制造方法中使用的催化剂只要对由环氧化物和二氧化碳来合成环状碳 酸酯具有活性且可填充至固定床管式反应器，就没有特别限定，但从反应效率的观点考虑， 优选将有机化合物（优选为离子性有机化合物）固定化于载体上而成的固体催化剂。应予 说明，使用上述固体催化剂作为催化剂并将上述前处理的温度设为140Γ以下时，由于能够 抑制由有机链的热分解所致的催化剂活性的降低，因此反应效率显著提高。
[0045] 作为上述离子性有机化合物，可举出选自以卤化物阴离子为抗衡离子的有机季铵 盐和以卤化物阴离子为抗衡离子的有机季鱗盐中的有机季盐，这些可以单独使用或组 合2种以上使用。作为上述卤化物阴离子中的卤素，可举出氟、氯、溴、碘。
[0046] 另外，上述有机季#盐中，作为与氮原子或磷原子键合的有机基团，可举出后述 的衍生R5的基团、R6~R 8。
[0047] 另外，上述有机季鑛盐中，优选为四烷基氯化铵、四烷基溴化铵等四烷基铵盐；四 烷基氯化_、四烷基溴化鱗等四烷基鱗盐，更优选四烷基鱗盐。
[0048]另外，作为上述载体，可举出无机氧化物载体、有机聚合物载体。另外，其形状优选 为粒子状，另外，优选为多孔的载体。
[0049] 作为上述无机氧化物载体，优选含有硅、铝、钛、镁、锆、硼、钙、锌、钡、铁等氧化物 的无机氧化物载体，可以含有这样的氧化物中的1种或2种以上。作为这样的氧化物，可举 出 Si02、Al2O3' Ti02、MgO、Zr02、B2O3' CaO、ZnO、BaO、Fe203。
[0050] 作为无机氧化物载体的优选的具体例，可举出硅胶（经凝胶化的二氧化硅）、介孔 二氧化硅、陶瓷、沸石、多孔玻璃，优选为硅胶、介孔二氧化硅。
[0051] 另外，作为上述有机聚合物载体，可举出聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、聚（甲基）丙 烯酸酯、聚（甲基）丙烯酸酰胺、聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并0恶唑、聚苯并噻唑、聚乙二 醇、聚丙二醇、或含有这些聚合物作为主要成分的共聚物、聚合物掺杂物等。
[0052] 作为本发明的制造方法中使用的催化剂的优选的具体例，可举出下述式（2)表示 的基团键合于上述载体而成的化合物。
[0054] 〔式（2)中，R5表示亚烷基、亚芳基、亚烷芳基、亚芳基亚烷基或者亚烷基亚芳基， R6~R8各自独立地表示烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、具有烷氧基作为取代基的芳基、或 者在这些基团中所含的一个以上的氢原子的被含有杂原子的基团取代的基团，X表示磷原 子或氮原子，Y表示卤素原子，*表示结合位点。〕
[0055] 上述式⑵中，R5表示的亚烷基可以为直链状，也可以为支链状，其碳原子数优选 为1~8,更优选为1~6,进一步优选为2~4。
[0056] 作为上述亚烷基，例如可举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚 甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基等。
[0057] 另外，R5表示的亚芳基的碳原子数优选为6~14,更优选为6~12,进一步优选为 6~10。例如，可举出源自苯、萘、蒽、菲、联苯等的2价基团。
[0058] 另外，R5表示的亚烷芳基优选为碳原子数8~10的亚烷芳基，例如可举出亚二甲 苯基等。
[0059] 另外，作为R5表示的亚芳基亚烷基、亚烷基亚芳基的碳原子数，优选为7~12,更 优选为7~10。
[0060] 作为上述亚芳基亚烷基，例如可举出亚苯基亚甲基、亚苯基亚乙基、亚苯基三亚甲 基、亚萘基亚甲基、亚萘基亚乙基等。
[0061] 另外，作为上述亚烷基亚芳基，例如可举出亚甲基亚苯基、亚乙基亚苯基、三亚甲 基亚苯基、亚甲基亚萘基、亚乙基亚萘基等。
[0062] 上述R5中，优选为亚烷基、亚芳基、亚芳基亚烷基，更优选为亚烷基。
[0063] 式⑵中，R6~R8表示的烷基可以是直链状、支链状、环状的任一种，其碳原子数 优选为1~8,更优选为1~6,进一步优选为2~4。
[0064] 作为上述烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、庚 基、辛基、环己基等。
[0065] 另外，R6~R8表示的芳基的碳原子数优选为6~14,更优选为6~12,进一步优 选为碳原子数6~10。例如可举出苯基、萘基、蒽基、联苯基、菲基等。
[0066] 另外，R6~R 8表示的芳烷基的碳原子数优选为7~12,更优选为7~10。例如可 举出苄基、苯乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基等。
[0067] 另外，R6~R 8表不的烷氧基烷基优选为碳原子数2~8的烷氧基烷基，例如可举 出甲氧基乙基等。
[0068] 另外，R6~R8表示的具有烷氧基作为取代基的芳基，优选为碳原子数7~14的烷 氧基芳基，例如可举出甲氧基苯基、二甲氧基苯基等。另外，芳基所具有的烷氧基的个数和 位置是任意的，但优选烷氧基的个数为1~4个，更优选为1或2个。
[0069] 应予说明，上述烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、具有烷氧基作为取代基的芳基， 这些基团中含有的氢原子的一个以上可以被含有杂原子的基团取代。作为杂原子，可举出 氮、氧、磷、硫、卤素原子（氟原子等）等。
[0070] 作为含有上述杂原子的基团，可举出氨基、肼基、脒基、氰基、异氰基、脒基等含氮 基团；烷酰基、羧基、烷氧基羰基、羟基等含氧基；膦基、膦酰基、膦氧基等含磷基团；磺基、 氧硫基、烷基氧硫基、烷基横醜基、烷基横醜基氣基、烷基氣基横醜基、烷基亚横醜基、烷基 氨基亚磺酰基、烷基亚磺酰基氨基、硫代羧基等含硫基等。
[0071] 在上述R6~R8中，优选为烷基、芳基、芳烷基。
[0072] 另外，式（2)中，作为X，优选为磷原子。另外，作为Y表示的卤素原子，可举出氟原 子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子、溴原子。
[0073] 应予说明，上述式（2)表示的基团可利用共价键等与载体直接键合，也可以如下 述式（3)所示介由连接基而键合。
[0074]
[0075] 〔式（3)中，R9表示甲基或乙基，η表示0~2的整数，m表示1~3的整数，且满 足n+m = 3，n为2时2个R9可相同也可以不同。* *表示与载体的结合部，其他符号与上 述同义。〕
[0076] 其中，优选具有n = 0、m = 3的结构的基团。
[0077] 另外，作为上述催化剂，优选卤素修饰量为0. 25~0. 8mmol/g，磷或氮的修饰量为 0· 25~0· 6mmol/g的催化剂。
[0078] 另外，填充至反应器中的催化剂量相对于所供给的环氧化物总量100质量份通常 为0. 01~10质量份，优选为0. 03~10质量份。
[0079] 本发明的制造方法中使用的催化剂可以使用市售的催化剂，也可以如下制备：例 如依据国际公开第2005/084801号、日本特开2008-296066号公报中记载的方法，使含有卤 素的硅烷化合物与硅胶反应后，使其与三烷基膦等的有机膦反应而进行铸盐化等。
[0080] 〔连续反应工序〕
[0081] 本发明的环状碳酸酯的连续制造方法以二氧化碳和环氧化物为原料，优选将它们 以混合的方式供给至固定床管式反应器。
[0082] 应予说明，优选在上述前处理工序之后、连续反应之前，将环状碳酸酯的液体连续 供给至反应器，并且将该环状碳酸酯的液体从反应器中连续抽出而使其循环时，在该条件 下将二氧化碳和环氧化物供给至反应器。由此，成为上述原料、后述的催化剂劣化抑制剂溶 剂于环状碳酸酯的状态（环状碳酸酯作为溶剂发挥作用），由于反应状态被视为与催化剂 的近似液固反应，因此，由反应热引起的温度上升得到缓和，催化剂的润湿性提高，二氧化 碳气体的偏流得到抑制。环状碳酸酯使用上述前处理液中含有的环状碳酸酯即可。<