一种微珠及其制备方法和应用_3

文档序号:9660185阅读:来源:国知局
中,所述喷雾干燥过程中的空气流速为200L/h?500L/h;在另外的实施例中,所述喷雾干燥过程中的空气流速为380L/h?420L/h。在本发明的实施例中,可以通过喷雾干燥法制备得到壳聚糖和透明质酸的共混物球形微珠、海藻酸钠球形微珠或羧甲基纤维素钠球形微珠。
[0062]在本发明的实施例中,所述聚合法的过程为将生物降解聚合物的大分子单体进行聚合,得到球形微珠;或将生物降解聚合物制备成聚合物乳液,将所述聚合物乳液液滴进行固化交联,得到球形微珠。在本发明的实施例中,所述可降解的大分子单体可以由生物降解聚合物和单体进行反应得到,所述单体为丙烯酰氯或异氰酸酯;也可以在引发剂的作用下,将生物降解聚合物的单体进行聚合得到,所述引发剂为甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯。
[0063]在本发明的实施例中,可以将二异氰酸酯、聚乙二醇、聚己内酯进行反应;将得到的反应产物和二丁基二月桂酸锡混合后在聚乙烯醇水溶液的作用下进行乳化,得到聚合物乳液;将所述聚合物乳液进行溶剂挥发,得到聚己内酯聚乙二醇聚氨酯共聚物的球形微珠。在本发明的实施例中,可以将六氯环三膦腈、4,4’_二羟基二苯砜、乙腈和三乙胺进行聚合反应;将得到的反应产物离心、分离、洗涤,得到聚膦腈球形微珠。在本发明的实施例中,可以将明胶和含有乳化剂的石蜡混合后脱水,将得到的脱水产物采用戊二醛固化,得到明胶球形微珠。在本发明的实施例中,可以将壳聚糖和含有乳化剂的硅油混合,将得到的混合物与石油醚混合后静置;将静置后的产物进行沉淀分离,将得到的沉淀物采用戊二醛固化,将固化后的产物和乙醇混合后陈化,得到壳聚糖球形微珠。在本发明的实施例中,可以将葡聚糖和聚丙烯酸混合,将得到的混合物和含有乳化剂的硅油混合;将得到的混合产物进行沉淀分离,将得到的沉淀物用正己烷清洗后得到葡聚糖球形微珠。在本发明的实施例中,可以将淀粉和含有乳化剂的石蜡混合;将得到的混合物脱水后采用戊二醛进行固化静置,得到淀粉球形微珠。
[0064]在本发明的实施例中,可以在将生物降解聚合物制备成球形微珠的过程中添加功能性物质,使球形微珠具有更多的功能,在制备球形微珠的过程中添加功能性物质可以使功能性物质在球形微珠中分布的更加均匀,还可以实现功能性物质的增溶、缓释以及性能保护的作用,如在本发明的实施例中,可以在制备球形微珠的过程中采用包埋的方法向球形微珠中添加蛋白质或颜料。
[0065]在本发明的实施例中,可以将生物降解聚合物制备成的球形微珠进行后期处理,在后期处理的过程中向球形微珠中引入功能性物质,避免功能性物质在微珠中分布不均匀,局部浓度过高对皮肤的刺激性过大。在本发明的实施例中,所述后期处理的方法可以为物理吸附、化学连接、降解或生物模拟矿化法。在本发明中,所述功能性物质与上述技术方案所述功能性物质一致,在此不再赘述。在本发明的实施例中,所述生物模拟矿化法(b1mimetic mineralizat1n)为将材料浸泡于预先配置好的模拟体液(simulated bodyfluid,SBF)中一段时间后,材料表面生成磷灰石。
[0066]在本发明的实施例中,可以将制备得到的球形微珠在模拟体液中进行生物模拟矿化,使球形微珠具有较好的生物活性性能。在本发明的实施例中,可以通过物理吸附的方法得到聚氨基酸修饰的聚乳酸球形微珠。在本发明的实施例中,可以通过降解的方法得到表面带有氨基的聚乳酸球形微珠。在本发明的实施例中,可以通过化学连接的方法得到胶原修饰的聚乳酸球形微珠。
[0067]本发明提供了一种微珠在制备清洁护理品和化妆品中的应用,所述微珠为上述技术方案所述的微珠。本发明提供的微珠可应用于清洁护理和化妆领域,如清洁、化妆、定型、防太阳照射、染色、角蛋白护理领域。本发明提供的微珠尤其适用于在身体、面部、指甲、头发、睫毛或粘膜部位的使用。
[0068]将lg本发明提供的微珠使用于6位皮肤测试专家的面颊部位,由6位专家对本发明提供的微珠对皮肤的刺激性作出评议;测试结果为,本发明提供的微珠质感柔和、刺激性较小、皮肤的舒适度较高。
[0069]本发明以下实施例所用的原料均为市售商品。
[0070]实施例1
[0071 ] 将1.25mL的质量浓度为5%的NH4HC03溶液加入到4mL的质量浓度为6.25%的聚乳酸的氯仿溶液中乳化,得到初乳液;
[0072]将所述初乳液倒入150mL质量浓度为0.1%的聚乙烯醇的水溶液中,在室温下以400转/分的速度搅拌4小时,得到多孔结构的聚乳酸球形微珠。
[0073]对本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠及其剖面进行扫描电镜测试,测试结果如图1和图2所示,图1为本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠的扫描电镜图片,图2为本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠剖面的扫描电镜图片,由图1和图2可知,本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠具有良好的球形和多孔结构。
[0074]通过粒度仪,测试本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠的最大粒径,测试结果为,本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠的最大粒径为300μπι。采用排气法,测试本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠的密度,测试结果为,本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠的密度为1.15?1.20(g/mL,25°C)。
[0075]按照上述技术方案所述的方法,测试本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠对皮肤的刺激性,测试结果为,本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠质感柔和、刺激性较小、皮肤的舒适度较高。
[0076]实施例2
[0077]将1.25mL的质量浓度为10%的NH4HC03溶液加入到4mL的质量浓度为6.25%的聚乳酸和纤维素共聚物的氯仿溶液中进行乳化,得到初乳液;所述聚乳酸和纤维素的共聚物的制备方法为:以辛酸亚锡为催化剂,通过丙交酯的开环聚合反应在纤维素上接枝聚乳酸,制备得到聚乳酸和纤维素的共聚物。
[0078]将所述初乳液倒入150mL质量浓度为0.1%的聚乙烯醇水溶液中,在室温下以400转/分的速度搅拌4小时,得到中空结构的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠。
[0079]对本发明实施例2制备得到的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠及其剖面进行扫描电镜测试,测试结果如图3和图4所示,图3为本发明实施例2制备得到的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠的扫描电镜图片,图4为本发明实施例2制备得到的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠的剖面扫描电镜图片,由图3和图4可知,本发明实施例2制备得到的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠具有良好的球形和中空结构。
[0080]按照上述技术方案所述的方法,测试本发明实施例2制备得到的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠对皮肤的刺激性,测试结果为,本发明实施例2制备得到的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠质感柔和、刺激性较小、皮肤的舒适度较高。
[0081 ] 实施例3
[0082]在2000转/分的搅拌作用下,向80mL的质量浓度为1%的明胶水溶液中加入20mL的质量浓度为5%的聚谷氨酸甲酯的二氯甲烷溶液,在室温下以400转/分的速度搅拌120分钟,得到具有实心结构的聚谷氨酸甲酯球形微珠。
[0083]按照上述技术方案所述的方法,测试本发明实施例3制备得到的聚谷氨酸甲酯球形微珠对皮肤的刺激性,测试结果为,本发明实施例3制备得到的聚谷氨酸甲酯球形微珠质感柔和、刺激性较小、皮肤的舒适度较高。
[0084]实施例4
[0085]将1.25mL的质量浓度为0.1 %的聚乙烯醇水溶液加入到4mL的质量浓度为6.25%的聚β-羟基丁酸酯(PHB)的二氯甲烷溶液中进行乳化,得到初乳液;
[0086]将所述初乳液倒入150mL的质量浓度为0.1%的聚乙烯醇水溶液中,在室温下以400转/分的速度搅拌120分钟,得到PHB球形微珠。
[0087]按照上述技术方案所述的方法,测试本发明实施例4制备得到的PHB球形微珠对皮肤的刺激性,测试结果为,本发明实施例4制备得到的PHB球形微珠质感柔和、刺激性较小、皮肤的舒适度较高。
[0088]实施例5
[0089]在800转/分的搅拌速度下,将50mL的质量浓度为0.1%的Tween-80的水溶液加入到15mL的质量浓度为6.5 %的聚2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯(TOTC)的二氯甲烷溶液中进行乳化,得到初乳液;
[0090]将所述初乳液倒入60mL的质量浓度为2%的聚乙烯醇水溶液中,在室温下以400转/分的速度机械搅拌120分钟,得到roTC球形微珠。
[0091]按照上述技术方案所述的方法,测试本发明实施例5制备得到的PDTC球形微珠对皮肤的刺激性,测试结果为,本发明实施例5制备得到的roTC球形微珠质感柔和、刺激性较小、皮肤的舒适度较高。
[0092]实施例6
[0093]将200mg的聚己内酯和聚乙二醇的共聚物溶于10mL的乙酸乙酯中,用均质机将其分散在lOOmL的质量浓度为0.1 %的聚乙烯醇的水溶液中,
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