的pH值为7.4;将pH值为7.4的溶液转移至容量瓶中配置成1L的溶液，得到1.5倍的SBF溶液(模拟体液)。
[0132]将本发明实施例6制备得到的聚己内酯聚乙二醇共聚物的球形微珠置于上述1.5倍的SBF溶液中，在37°C下、100转/分转速的摇床中生物模拟矿化20天，将生物模拟矿化后的微珠取出后用大量去离子水洗涤、干燥，得到生物模拟矿化的聚己内酯聚乙二醇共聚物球形微珠。
[0133]对本发明实施例17制备得到的生物模拟矿化的聚己内酯聚乙二醇共聚物球形微珠进行扫描电镜测试，测试结果如图6所示，图6为本发明实施例17制备得到的生物模拟矿化的聚己内酯聚乙二醇共聚物球形微珠的扫描电镜图片，由图6可知，生物模拟矿化的聚己内酯聚乙二醇共聚物球形微珠表面带有一层具有生物活性的磷灰石。
[0134]实施例18
[0135]将实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠浸泡于50mL的质量浓度为0.lmol/L的NaOH水溶液中降解30min，将降解后的产物用去离子水反应洗涤5次；将洗涤后的产物浸泡于10mL的质量浓度为0.25 %的聚赖氨酸水溶液中在4°C过夜，得到聚赖氨酸修饰的聚乳酸球形微珠。
[0136]实施例19
[0137]将实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠浸泡于过量的摩尔浓度为lmol/L的乙二胺水溶液中降解30min，将降解后的产物用去离子水反复洗涤5次，得到表面具有亲水性并带有氨基的聚乳酸球形微珠。
[0138]实施例20
[0139]将实施例19制备得到的球形微珠浸泡于过量的质量浓度为1%的胶原溶液中，向其中加入质量浓度为1 %的戊二醛在4°C浸泡过夜，得到胶原修饰的聚乳酸球形微珠。
[0140]实施例21
[0141]将50mg的蛋白质加入到1.25mL的质量浓度为5%的碳酸氢氨的水溶液中溶解，然后将其倒入4mL的聚乳酸的乙酸乙酯溶液中进行3min的乳化，将得到的乳液倒入150mL的质量浓度为0.1%的聚乙烯醇水溶液中在室温下以400转/分的速度进行机械搅拌，得到包埋蛋白质的中空聚乳酸球形微珠。
[0142]对本发明实施例21制备得到的包埋蛋白质的中空聚乳酸球形微珠进行扫描电镜测试，测试结果如图7所示，图7为本发明实施例21制备得到的包埋蛋白质的中空聚乳酸球形微珠的扫描电镜图片，由图7可知，在带有多孔中空结构的聚乳酸微珠内部包埋有大量的蛋白质。
[0143]将本发明实施例21制备得到的包埋蛋白质的中空聚乳酸球形微珠在37°C的pH为7.4的磷酸盐缓冲液进行蛋白质释放测试，测试结果如图8所示，图8为本发明实施例21制备得到的包埋蛋白质的中空聚乳酸球形微珠和实施例22制备得到的包埋蛋白质的多孔聚乳酸球形微珠的蛋白质释放曲线。
[0144]实施例22
[0145]按照实施例21所述的方法制备得到球形微珠，与实施例21不同的是，采用聚乳酸的二氯甲烷溶液替换聚乳酸的乙酸乙酯溶液，制备得到包埋蛋白质的多孔聚乳酸球形微珠。
[0146]将本发明实施例22制备得到的包埋蛋白质的多孔聚乳酸球形微珠在37°C的pH为7.4的磷酸盐缓冲液进行蛋白质释放测试，测试结果如图8所示，由图8可知，多孔聚乳酸球形微珠和中空聚乳酸球形微珠具有不同的蛋白质释放行为。
[0147]实施例23
[0148]将1.25mL的质量浓度为10%的群青颜料水溶液加入到4mL的质量浓度为6.25%的聚乳酸的乙酸乙酯溶液中进行乳化，得到初乳液；
[0149]将所述初乳液倒入150mL质量浓度为0.1%的聚乙烯醇水溶液中，在室温下以400转/分的速度进行机械搅拌，得到包埋群青的中空聚乳酸球形微珠，所述包埋群青的中空聚乳酸球形微珠具有指示功能，当使用微珠在皮肤表面摩擦至一定时间后，微珠外表聚乳酸破裂，内部群青释放出，从而通过颜色变化对微珠的摩擦使用时间进行指示。
[0150] 比较例1
[0151 ]按照实施例1所述的方法测试市售的Ecoscrub 50PC商品的最大粒径和密度，测试结果为，市售的Ecoscrub 50PC商品的最大粒径为297μπι，密度为1.23?1.25(g/mL，25°C)。
[0152]将市售的Ecoscrub50PC商品按照上述技术方案所述的方法测试其对皮肤的刺激性，测试结果为，Ecoscrub 50PC商品刺激性较大、皮肤的舒适度较低。
[0153]由以上实施例可知，本发明提供了一种微珠，所述微珠由包括生物降解聚合物的原料制备得到，所述微珠为球形微珠。本发明提供了一种上述技术方案所述的微珠的制备方法，包括:采用乳液溶剂挥发法、膜乳化法、喷雾干燥法或聚合法，将包括生物降解聚合物的原料制备成球形微珠。本发明提供了一种微珠在制备清洁护理品和化妆品中的应用，所述微珠为上述技术方案所述的微珠。与现有技术相比，本发明提供的微珠为可降解的球形微珠，球形微珠的比表面积较大，质感柔和，对皮肤的刺激性较小，使皮肤的舒适性较高。本发明提供的微珠的制备方法能够对微珠的尺寸、尺寸分布、微观结构、形貌进行控制，使制备得到的微珠更易于添加各种功能性物质从而具有提高的功能性，进而满足不同的应用要求。本发明提供的微珠在清洁护理和化妆领域具有良好的应用前景。
【主权项】
1.一种微珠，所述微珠由包括生物降解聚合物的原料制备得到，所述微珠为球形微珠。2.根据权利要求1所述的微珠，其特征在于，所述生物降解聚合物包括可降解的合成高分子和可降解的天然高分子中的一种； 或，可降解的合成高分子和/或可降解的天然高分子中几种的共聚物； 或，可降解的合成高分子和/或可降解的天然高分子中几种的共混物。3.根据权利要求2所述的微珠，其特征在于，所述可降解的合成高分子包括脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中的一种； 或，脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中几种的共聚物； 或，脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中几种的共混物。4.根据权利要求2所述的微珠，其特征在于，所述可降解的天然高分子包括胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中的一种； 或，胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中几种的共聚物； 或，胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中几种的共混物。5.根据权利要求1所述的微珠，其特征在于，所述微珠的粒径为0.ΟΟΙμπι?6000μηι。6.根据权利要求5所述的微珠，其特征在于，所述微珠的粒径为0.Ο?μπι?50μηι或ΙΟμπι?1500μπιο7.根据权利要求1所述的微珠，其特征在于，所述微珠的结构为实心结构、多孔结构、中空结构或多孔中空结构。8.根据权利要求1所述的微珠，其特征在于，所述原料中还包括功能性物质。9.一种权利要求1?8中任意一项所述的微珠的制备方法，包括: 采用乳液溶剂挥发法、膜乳化法、喷雾干燥法或聚合法，将包括生物降解聚合物的原料制备成球形微珠。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，采用乳液溶剂挥发法、膜乳化法、喷雾干燥法或聚合法，将包括生物降解聚合物的原料制备成球形微珠后还包括: 对所述球形微珠进行后期处理，所述后期处理的方法包括物理吸附、化学连接、降解或生物模拟矿化法。11.一种微珠在制备清洁护理品和化妆品中的应用，所述微珠为权利要求1?8中任意一项所述的微珠或权利要求9或10所述的方法制备得到的微珠。
【专利摘要】本发明提供了一种微珠，所述微珠由包括生物降解聚合物的原料制备得到，所述微珠为球形微珠。本发明提供了一种上述技术方案所述的微珠的制备方法，包括：采用乳液溶剂挥发法、膜乳化法、喷雾干燥法或聚合法，将包括生物降解聚合物的原料制备成球形微珠。与现有技术相比，本发明提供的微珠为可降解的球形微珠，这种微珠比表面积较大，质感柔和，对皮肤的刺激性较小，使皮肤的舒适性较高。本发明提供的微珠的制备方法能够对微珠的尺寸、尺寸分布、微观结构、形貌进行控制，在制备微珠的过程中可以向微珠内部或表面引入功能性物质，使制备得到的微珠满足不同的应用要求。本发明还提供了微珠在制备清洁护理品和化妆品中的应用。
【IPC分类】A61Q19/10, C08L3/02, C08L67/04, C08L1/28, C08J9/00, C08G79/02, C08L69/00, C08L89/00, A61K8/85, C08G18/48, C08G18/42, C08L5/04, C08J3/12, C08L5/02, C08L5/08
【公开号】CN105418944
【申请号】CN201510916657
【发明人】石旭东, 崔立国, 孙海, 庄秀丽, 陈学思
【申请人】中国科学院长春应用化学研究所, 长春圣博玛生物材料有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月11日