其特征在于该聚合物包含至少一种、特 别是一种或两种、并且更特别是一种多元羧酸，还更特别地该多元羧酸是在二羧酸、三羧酸 和四羧酸之中选择，并且 -特别地二羧酸是： -脂肪族二酸，特别是脂环族的、并且更特别地选自草酸(H00C-⑶0H)、丙二酸(H00C-CH2-C00H)、丁二酸(HOOC-(CH2)2-COOH)、戊二酸(HOOC-(CH2)3-COOH)、2_甲基-戊二酸(H00C-CH(CH3)_(CH2)2-C00H)、2，2-二甲基-戊二酸（H00C-C(CH3)2_(CH2)2-C00H)、己二酸（H00C-(012)4-(：00!1)、2,4,4-三甲基-己二酸（!100(：-〇1(013)-〇12-(：(013)2-〇12<0011)、庚二酸 (HOOC-(CH2)5-⑶ 0H)、辛二酸（H00C-(CH2)6-C00H)、壬二酸（H00C-(CH2)7-C00H)、癸二酸 (H00C-(CH2) 8-C00H)、^-一烷二酸(H00C-(CH2) 9_⑶0H)、十二烷二酸（H00C- (CH2)?ο-⑶0H)、 十三烷二酸（HOOC-KftOn-⑶ 0H)、十四烷二酸（HOOC-(CH2)12-⑶ 0H)、十五烷二酸（!100(：-(CH2) 13-C00H)、十六烷二酸(H00C-(CH2)w-COOH)、十八烷二酸（H00C-(CH2) 16-C00H)和C36月旨 肪酸二聚物， -包含至少一个碳环的脂环族二羧酸，该碳环在环上具有从4至8个碳原子，例如像环己 烷二羧酸，特别是如1，2_环己烷羧酸、1，3_环己烷二羧酸以及1，4_环己烷二羧酸，这些酸可 以是顺式、反式或它们的混合物，2,5_四氢呋喃二羧酸，其是顺式、反式或这些立体异构体 的混合物，或 -芳香族二羧酸，特别地选自间苯二甲酸，对苯二甲酸，邻苯二甲酸，萘二羧酸，更特别 地2，6-萘二羧酸，2，7-萘二羧酸，1，4-萘二羧酸，2，3-萘二羧酸，1，8-萘二羧酸，和1，2-萘二 羧酸，2，5-吡啶二羧酸，2，4-吡啶二羧酸，3，5-吡啶二羧酸，2，2-双-(4-羧苯基)丙烷，双(4-羧苯基）甲烷，2，2-双-(4-羧苯基)六氟丙烷，2，2-双-(4-羧苯基)酮，4，4 ' -双(4-羧苯基） 讽，2，2-双(3-駿苯基)丙烷，双(3-駿苯基）甲烧，2，2-双-(3-駿苯基)六氣丙烷，2，2-双-(3-羧苯基）酮，双（3-羧苯基）甲烷和4，4 联苯二羧酸，2-羟基对苯二甲酸，5-羟基间苯二甲 酸，4-羟基间苯二甲酸，2，5-二羟基对苯二甲酸，5-磺基间苯二甲酸钠，或AISNa，5-磺基间 苯二甲酸锂，或AISLi，以及5-磺基间苯二甲酸钾，或AISK，2，5-呋喃二羧酸， -特别地该三羧酸包含两个能够形成内酐的羧酸基团，更特别地选自偏苯三酸、丙三羧 酸、乌头酸、1，2,4丁烷三羧酸，或者 -特别地该四羧酸具有能够形成一个内酐、并且更特别地能够形成两个内酐的羧酸，还 更特别地该四羧酸是脂肪族、芳香族、烷基芳香族或芳基脂肪族的四羧酸，并且甚至更特别 地它选自丁烷-1，2，3，4-四羧酸、乙烷-1，1，2，2-四羧酸、戊烷-1，2，4，5-四羧酸、环丁烷-1， 2，3，4-四羧酸、环戊烷-1，2，3，4-四羧酸、环己烷-1，2，4，5-四羧酸、环己烷-2，3，5，6-四羧 酸、乙基-3-环己烷-3-(l，2)5,6-四羧酸、l-甲基-3-乙基-环己烷-3-(l，2)5,6-四羧酸、l-乙基-环己烷-l-(l，2)，3,4-四羧酸、l-丙基-环己烷-l-(2,3)，3,4-四羧酸、l，3-二丙基环 己烷-1-(2，3)，3-(2,3)-四羧酸、二环己基-3，4,3'，4'_四羧酸、四氢呋喃-2,3，4,5_四羧 酸、均苯四酸、3,3'，4,4'_联苯基四羧酸、2,3,3'，4'_联苯基四羧酸、2,2'，3,3'_联苯基四 羧酸、3,3'，4,4'_苯甲酮四羧酸、2,2'，3,3'_苯甲酮四羧酸、1，2,5,6_萘-四羧酸、2,3,6,7_ 萘-四羧酸、2,3,5,6_吡啶-四羧酸、3,4,9，10_茈四羧酸、3,3'，4,4'_四苯基硅烷-四羧酸、 2，2 双-(3，4-二羧苯基)六氟丙烷四羧酸、4，4 氧代二邻苯二甲酸、2，2-双(3，4-二羧基 苯酚)砜酸、4,4'_(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸、3,4,9，10_茈四羧酸、3,3'，4,4'_二苯基 砜四羧酸、2，3，6，7-萘四羧酸、乙二醇双偏苯三酸、氢醌二邻苯二甲酸、2，2-双(3，4-二羧苯 基)丙烷、1，1-双(2，3-二羧苯基）乙烷、1，1-双(3，4-二羧苯基）乙烷、双（2，3-二羧苯基）甲 烷、双(3，4_二羧苯基）甲烷、双(3，4_二羧苯基）亚砜、吡嗪-2，3,5，6_四羧酸、噻吩-2,3，4， 5_四羧酸、1，8,9,10-菲四羧酸以及它们的混合物。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物，其特征在于该聚合物包含产生自内酰胺 或氨基酸的重复单元，这些内酰胺或氨基酸特别地选自：己内酰胺、6-氨基己酸、10-氨基癸 酸、11 -氨基十一酸、以及12-十二烷内酰胺。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的聚合物，其特征在于该聚合物是通过一种烷基-BHT二胺、并且特别是Me-BHT，与包含至少8个碳原子的二羧酸的聚合获得的均聚酰胺、特别 是脂肪族均聚酰胺，更特别地该均聚酰胺是半芳香族均聚酰胺，更特别地其中该二胺是Me-BHT，并且甚至更特别地这种均聚酰胺 〇包含单官能化合物和/或多官能化合物， 〇展示出小于或等于l〇〇meq/kg的AEG和/或CEG值， 〇包含二羧酸，该二羧酸不是对苯二甲酸、间苯二甲酸或1，6_萘二甲酸， 〇具有通过尺寸排阻色谱法确定的可以是至少10 〇〇〇g/mol、特别是至少12 000g/mol的该聚合物的数均分子量，和/或 〇具有通过尺寸排阻色谱法确定的范围从1.5至5的多分散度。7. 根据权利要求1至5中任一项所述的聚合物，其特征在于该聚合物是通过至少三种不 同的选自二胺和二羧酸的单体的聚合获得的共聚酰胺A，其中至少 -一种烷基-BHT二胺，特别是Me-BHT，以及 -一种二羧酸， 特别地 -该共聚酰胺A包含至少三种单体 〇-种是烷基-BHT，特别是Me-BHT的单体， 〇-种是二羧酸的单体， 〇至少另一种选自烷基-BHT、二胺、氨基酸、内酰胺、和二羧酸的单体，或者 -该共聚酰胺A包含以下项，特别是由以下项组成： 〇-种是烷基-BHT，特别是Me-BHT的单体， 〇-种是脂肪族二羧酸二酸的单体，以及 〇-种是芳香族、芳基脂肪族或烷基芳香族二羧酸的单体， 更特别地摩尔比脂肪族二羧酸/芳香族二羧酸范围从5:95至95 : 5、并且甚至更特别地 从30:70至70:30,或者 -该共聚酰胺A包含以下项，更特别地由以下项组成： 〇-种是烷基-BHT，特别是Me-BHT的单体， 〇-种是芳香族、芳基脂肪族或烷基芳香族二羧酸的单体，以及 〇-种是脂肪族二胺的单体， 更特别地摩尔比脂肪族二胺/烷基-BHT酸范围从5:95至95: 5、并且甚至更特别地从30: 70至70:30〇8. 根据权利要求1至5中任一项所述的聚合物，该聚合物是聚酰胺[聚酰胺(A1)]，包含 衍生自以下项的重复单元： (i-Ι)二羧酸组分[酸组分(AA)]，其中所述酸组分(AA)包含至少一种长链脂肪族二羧 酸或其衍生物[酸(AL长)]，所述酸(AL长)具有至少8个碳原子，以及任选地，至少一种不同于 所述酸(AL长)的二酸；以及 (i-2)二胺组分[胺组分(NN)]，该二胺组分包含至少一种选自下组的烷基-BHT二胺，该 组由以下项组成：甲基-双六亚甲基三胺、乙基-双六亚甲基三胺、正丙基-双六亚甲基三胺 和异丙基-双六亚甲基三胺，以及任选地，至少一种不同于烷基-BHT二胺的胺，以及 任选地衍生自内酰胺和氨基酸中的至少一种的重复单元。9. 根据权利要求8所述的聚合物，其中所述聚酰胺(A1)包含衍生自以下项的重复单元： (i-Γ)酸组分(AA)，该酸组分包含至少一种选自下组的酸(AL长），该组由以下项组成： 辛二酸[HOOC-(CH2)6-COOH]、壬二酸[HOOC-(CH2)7-COOH]、癸二酸[HOOC-(CH2)8-COOH]-一 烷二酸[HOOC-(CH2)9-⑶OH]、十二烷二酸[HOOC(CH2)1()⑶OH]、十四烷二酸[HOOC-KftOn-⑶OH]、十五烷二酸[HOOC(CH2)13ra〇H]、十六烷二酸[H00C(CH2)m⑶OH]、以及十八烷二酸 [H00C(CH2) 16C00H]，以及任选地，至少一种不同于所述酸(AL长)的二酸；以及 (i-2)胺组分(NN)，该胺组分包含甲基-双六亚甲基三胺，以及任选地，至少一种不同于 所述甲基-双六亚甲基三胺的胺，以及 任选地衍生自内酰胺和氨基酸中的至少一种的重复单元。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物，其特征在于该聚合物 -包含至少一种单官能化合物，分子具有一个能够与胺或羧酸官能团反应的官能度， -包含至少一种多官能化合物，分子具有多于三个能够与胺或羧酸官能团反应的官能 度， -呈现化学计量的不平衡r=[多元羧酸]/[二胺]，其中r可以范围从0.8至1.2,和/或 -具有至少10 〇〇〇g/mol的数均分子量，Μη。11. 组合物，该组合物包含 -按重量计至少20%的聚合物Α，该聚合物选自聚酰胺、聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺、通过 至少一种烷基-ΒΗΤ二胺和至少一种多元羧酸的聚合获得，该烷基-ΒΗΤ二胺选自甲基-双六 亚甲基三胺、乙基-双六亚甲基三胺、正丙基-双六亚甲基三胺和/或异丙基-双六亚甲基三 胺，相对于该聚合物中的二胺单体的总摩尔量该烷基ΒΗΤ二胺的量是大于lmol%，该多元羧 酸选自脂肪族多元羧酸、芳基多元羧酸、烷芳基多元羧酸和芳烷基多元羧酸， -任选地亚磷酸，以及 -按重量计至少0.1 %的一种或多种附加的化合物， 其中按重量计％是基于该组合物的总重量， 特别地该聚合物A是如权利要求1至9中任一项中所定义的， 更特别地，该组合物 -包含基于该组合物的总重量至少30wt%、特别地至少40wt%的量的聚合物A， -包含相对于该组合物的总重量特别地按重量计〇. 1%至70%量的至少一种增强和/或 增量填充剂， -包含相对于该组合物的总重量特别地按重量计从〇. 1 %至30 %的至少一种抗冲击改 性剂，和/或 -包含以下项中的至少一种：润滑剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、催化剂、抗氧化剂、抗静 电剂、着色剂、消光剂、模制助剂。12. 成型物品，该成型物品包含或由以下项组成：选自聚酰胺、聚酰亚胺和聚酰胺酰亚 胺的聚合物A， 所述聚合物A是通过至少以下项的聚合获得的： a. -种或几种烷基-BHT二胺，选自甲基-双六亚甲基三胺、乙基-双六亚甲基三胺、正丙 基-双六亚甲基三胺和/或异丙基-双六亚甲基三胺，以及 b. -种或几种多元羧酸，选自脂肪族多元羧酸、芳基多元羧酸、烷芳基多元羧酸和芳烷 基多元羧酸， 所述聚合物包含相对于包含于该聚合物中的二胺单体的总摩尔量的lmol%的最小量 的烷基-BHT二胺， 特别地 所述物品是球粒、棒、条、通过注塑模制或激光烧结获得的复杂结构、管、槽、空心体、纤 维、纱线、或薄膜，和/或 所述物品是通过模制、任一注塑模制、吹塑模制、水模制、挤出、挤出模制、制粒、水下制 粒成型的。13. 包含颗粒的粉末，这些颗粒包含或者由以下项组成:该聚合物A或者包含该聚合物A 的组合物，特别地所述粉末具有从10至200μπι的D50。14.用于获得成型物品或粉末的方法，该方法包括以下步骤： a) 加热特别地如在权利要求11中定义的组合物，该组合物包含按重量计至少20 %的一 种或多种聚合物A，该聚合物选自聚酰胺、聚酰亚胺或聚酰胺酰亚胺、通过至少以下项的聚 合获得： a. -种或几种烷基-BHT二胺，选自甲基-双六亚甲基三胺、乙基-双六亚甲基三胺、正丙 基-双六亚甲基三胺和/或异丙基-双六亚甲基三胺，以及 b. -种或几种多元羧酸，选自脂肪族多元羧酸、芳基多元羧酸、烷芳基多元羧酸和芳烷 基多元羧酸， 所述聚合物包含相对于包含于该聚合物中的二胺单体的总摩尔量的至少lmol%的量 的烷基-BHT二胺 b) 成型该加热过的组合物或者用该组合物涂覆基底，并且 c) 回收该物品或该粉末。
【专利摘要】本发明涉及一种聚合物，该聚合物选自聚酰胺、聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺、通过至少一种或几种烷基-BHT二胺和一种或几种多元羧酸的聚合获得，该烷基-BHT二胺选自甲基-双六亚甲基三胺、乙基-双六亚甲基三胺、正丙基-双六亚甲基三胺和/或异丙基-双六亚甲基三胺，该多元羧酸选自脂肪族多元羧酸、芳基多元羧酸、烷芳基多元羧酸和芳烷基多元羧酸，所述聚合物包含相对于包含于该聚合物中的二胺单体的总摩尔量的1mol％的最小量的烷基-BHT二胺，一种含有此类聚酰胺的组合物，一种含有此类组合物或此类聚酰胺的成型物品，一种包含含有此类聚酰胺的颗粒的粉末以及一种获得含有此类聚酰胺的成品物品的方法。
【IPC分类】C08G73/10, C08L77/06, C08G69/26, C08L79/08
【公开号】CN105431471
【申请号】CN201480043019
【发明人】S.乔尔, J.弗洛雷斯
【申请人】罗地亚经营管理公司, 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2014年5月23日
【公告号】EP3004210A1, US20160108174, WO2014191303A1