提供的烯烃聚合催化剂与应用。
[0179] 根据实施例1的方法进行丙烯聚合，所不同的是，采用相同重量份的催化剂组分 C5替代C1，对所得聚丙烯粉料称重并进行分析，结果如表1所示。经观察聚丙烯粉料粒子 不开裂。
[0180] 实施例6
[0181] 本实施例用于说明本发明提供的烯烃聚合催化剂与应用。
[0182] 根据实施例1的方法进行丙烯聚合，所不同的是，采用相同重量份的催化剂组分 C6替代C1，对所得聚丙烯粉料称重并进行分析，结果如表1所示。经观察聚丙烯粉料粒子 不开裂。
[0183] 表 1
[0184]
[0185] 从表1的结果可出，本发明提供的催化剂组分和烯烃聚合物的球形破裂明显减 少，形貌得到了很大的改善，并且将该催化剂组分用于丙烯聚合时，所得聚合物的堆密度提 高，且聚合物粒子不开裂。
[0186] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0187] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0188] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分含有以下组分的反应 产物： (i) 式（1)所示的镁化合物； (ii) 至少一种钛化合物； (iii) 至少一种内给电子体；以及 (iv) 式（2)所示的环氧乙烷类化合物， 其中，以式（1)所示的镁化合物中的每摩尔镁元素计，式（2)所示的环氧乙烷类化合物 的用量为0.03-0. 5摩尔，札为的直链或支链的烷基；R2和R3相同或不同，各自独立为氢或者的直链 或支链的烷基或卤代烷基；Xi为卤素；m为0. 1-1. 9, η为0. 1-1. 9,且m+n = 2 ; R' i和R' 2相同或不同，各自独立地为氢、的直链或支链的烷基或卤代烷基。2. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，札为C「CS的直链或支链的烷基；R2和R3 相同或不同，各自独立为氢或者CfQ的直链或支链的烷基或卤代烷基；Xi为氯或溴;m为 0.5-1.5，11为0.5-1.5，且111+11 = 2;1?'1和1?'2相同或不同，各自独立地为氢、(：1-(： 3的直链 或支链的烷基或卤代烷基。3. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，以式（1)所示的镁化合物中的每摩尔镁元 素计，式（2)所示的环氧乙烷类化合物的量为0. 15-0. 35摩尔。4. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，以式（1)所示的镁化合物中的每摩尔镁 元素计，所述钛化合物的量为5-60摩尔，优选为9-25摩尔；所述内给电子体的量为0. 07-1 摩尔，优选为〇. 1-0. 2摩尔。5. 根据权利要求1或4所述的催化剂组分，其中，所述钛化合物选自通式为 Ti (0?) 4 aX' a的钛化合物，其中，&为C「C14的脂肪烃基，X'为卤素，a为0-4的整数；优选 地，所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三丁 氧基钛、二氯二丁氧基钛、三氯一丁氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙 氧基钛中的一种或多种。6. 根据权利要求1或4所述的催化剂组分，其中，所述内给电子体为酯、醚、酮、腈、胺、 酰胺和烷氧基硅烷中的一种或多种，优选地，所述内给电子体为邻苯二甲酸酯类化合物、二 醇酯类化合物、1，3-二醚类化合物和琥珀酸酯类化合物中的一种或多种。7. 权利要求1-6中任意一项所述的催化剂组分的制备方法，该方法包括以下步骤： (1) 将式（2)所示的环氧乙烷类化合物与钛化合物进行第一接触反应，所述第一接触 反应的条件包括：反应的温度为-30°C至50°C，反应的时间为2-30min ; (2) 将式（1)所示的镁化合物与步骤（1)得到的产物进行第二接触反应，并在所述镁化 合物与步骤（1)得到的产物的第二接触反应之前、期间和之后的一个或多个时间段内加入 内给电子体， 其中，以式（1)所示的镁化合物中的每摩尔镁元素计，式（2)所示的环氧乙烷类化合物 的用量为0.03-0. 5摩尔，札为的直链或支链的烷基；R2和R3相同或不同，各自独立为氢或者的直链 或支链的烷基或卤代烷基；Xi为卤素；m为0. 1-1. 9, η为0. 1-1. 9,且m+n = 2 ; R' i和R' 2相同或不同，各自独立地为氢、的直链或支链的烷基或卤代烷基。8. 根据权利要求7所述的方法，其中，所述第一接触反应的条件包括：反应的温度 为-20°C至30°C，反应的时间为5-15min。9. 根据权利要求7所述的方法，其中，所述第二接触反应的条件包括：反应的温度 为-30°C至120°C，反应的时间为2-6h，优选地，反应的温度为-20°C至120°C，反应的时间为 4_5h〇10. 根据权利要求7所述的方法，其中，以式（1)所示的镁化合物中的每摩尔镁元素计， 式（2)所示的环氧乙烷类化合物的用量为0. 15-0. 35摩尔。11. 根据权利要求7所述的方法，其中，以式（1)所示的镁化合物中的每摩尔镁元素计， 所述钛化合物的用量为5-60摩尔，所述内给电子体的用量为0. 07-1摩尔。12. 根据权利要求7所述的方法，其中，所述式（1)所示的镁化合物通过以下方法制 备： (1) 将通式为MgXY所示的卤化镁、通式为Ι^ΟΗ所示的醇类化合物与第一惰性介质混合 并加热，得到液态混合物； (2) 将步骤（1)得到的液态混合物乳化，并将所得乳化产物与式（2)所示的环氧乙烷类 化合物接触反应； 其中，X和Y相同或不同，各自独立地为卤素 A为CfCu的直链或支链的烷基，其中，1?'1和1?'2相同或不同，各自独立地为氢、的直链或支链的烷基或卤代烷基。13. 根据权利要求12所述的方法，其中，步骤（1)中，所述加热的温度为80-130°C，时 间为0. 5-5小时；优选地，所述加热的温度为90-125°C，时间为0. 5-2小时。14. 根据权利要求12所述的方法，其中，步骤（1)中，以所述卤化镁中的每摩尔镁元素 计，所述第一惰性介质的用量为0. 5-10L ;所述第一惰性介质为硅油和/或惰性液体烃类溶 剂；优选地，所述第一惰性介质为煤油、石蜡油、凡士林油、白油、甲基硅油、乙基硅油、甲基 乙基??圭油、苯基??圭油和甲基苯基??圭油中的一种或多种。15. 根据权利要求12所述的方法，其中，以所述卤化镁中的每摩尔镁元素计，通式 为札0!1所示的醇类化合物的用量为4-30mol，式（2)所示的环氧乙烷类化合物的用量为 l-10m〇l ;优选地，以所述卤化镁中的每摩尔镁元素计，通式为Ι^ΟΗ所示的醇类化合物的用 量为6-20mol，式（2)所示的环氧乙烧类化合物的用量为2-6mol。16. 根据权利要求12所述的方法，其中，步骤（2)中，所述接触反应的条件包括：温度 为80-120°C，时间为20-60分钟；优选地，所述接触反应的条件包括：温度为80-100°C，时 间为20-50分钟。17. 由权利要求7-16中任意一项所述的方法制备的用于烯烃聚合的催化剂组分。18. -种用于烯烃聚合的催化剂，该催化剂含有： (i) 催化剂组分，该催化剂组分为权利要求1-6和17中任意一项所述的用于烯烃聚合 的催化剂组分； (ii) 至少一种烷基铝化合物；以及 (iii) 任选地，至少一种外给电子体。19. 权利要求18所述的用于烯烃聚合的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂与应用。该催化剂组分含有以下组分的反应产物：(i)式(1)所示的镁化合物；(ii)至少一种钛化合物；(iii)至少一种内给电子体；(iv)式(2)所示的环氧乙烷类化合物，其中，以式(1)所示的镁化合物中的每摩尔镁元素计，式(2)所示的环氧乙烷类化合物的用量为0.03-0.5摩尔。本发明提供的烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合物开裂的情况得到极大的改善，有效地减少了催化剂和烯烃聚合物破碎的现象，改善了催化剂和烯烃聚合物的形貌，提高了烯烃聚合物的堆密度。
【IPC分类】C08F4/651, C08F10/00, C08F10/06, C08F4/649, C08F4/645
【公开号】CN105440175
【申请号】CN201410403728
【发明人】凌永泰, 夏先知, 刘月祥, 李威莅, 赵瑾, 张纪贵, 高富堂, 谭扬, 彭人琪, 高平, 张天一, 张志会
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年8月15日