)。由此，该混合物在第 一蒸发器阶段(VI)在85°C(T(V1))和0.5毫巴(p(Vl))下被分成30%底部流出物(S1)和70%馏 出物(D1)。如此获得的馏出物(D1)包含具有88.6%的2，4-异构体含量的99.7% TDI w (TDI; D1)。将底部流出物(S1)直接送往第二蒸发器阶段(V2)。在V2中，在140°C(T(V2))和0.5毫巴 (p(V2))下又将所述流出物分离成底部流出物S2和馏出物D2。由此获得的馏出物D2包含具 有90.2%的2,4-异构体的99.3%101?〇01;02)。所得浓缩物，底部流出物52具有残渣浓度 w(S2) = 69.9%和NC0含量w(NC0; S2) = 29.4%。
[0032] 实施例2 类似于实施例1中进行，将包含90% TDI和10%更高沸点组分的混合物以780毫升/小时 的进料速率送往在薄膜蒸发器(V2)中的真空蒸馏，该薄膜蒸发器(V2)具有上游预蒸发器 (VI)。由此，该混合物在第一蒸发器阶段(VI)在80°C(T(V1))和0.4毫巴（p(Vl))下被分成 25%底部流出物(S1)和75%馏出物(D1)。如此获得的馏出物(D1)包含具有88.3%的2，4-异构 体含量的99.6% TDI w(TDI; D1)。将底部流出物(S1)直接送往第二蒸发器阶段(V2)。在V2 中，在145°C(T(V2))和0.4毫巴（p(V2))下又将所述流出物分离成底部流出物S2和馏出物 02。由此获得的馏出物02包含具有90.6%的2,4-异构体的99.4%了01?〇01;02)。所得浓缩 物，底部流出物S2具有残渣浓度w(S2) = 78.7%和NC0含量w(NC0; S2) = 27.5%。
[0033] 实施例3 类似于实施例1中进行，将包含90% TDI和10%更高沸点组分的混合物以780毫升/小时 的进料速率送往在薄膜蒸发器(V2)中的真空蒸馏，该薄膜蒸发器(V2)具有上游预蒸发器 (VI)。由此，该混合物在第一蒸发器阶段(VI)在80°C(T(V1))和0.3毫巴（p(Vl))下被分成 20%底部流出物（S1)和80%馏出物(D1)。如此获得的馏出物(D1)包含具有88.1%的2，4-异构 体含量的99.7% TDI w(TDI; D1)。将底部流出物(S1)直接送往第二蒸发器阶段(V2)。在V2 中，在130°C(T(V2))和0.3毫巴（p(V2))下又将所述流出物分离成底部流出物S2和馏出物 D2。由此获得的馏出物D2包含具有91%的2,4_异构体的99.2% TDI w(TDI; D2)。所得浓缩 物，底部流出物S2具有残渣浓度w(S2) = 62.9%和NCO含量w(NCO; S2) = 30.0%。
[0034] 对比例 将包含13% 0DB、67% TDI和20%更高沸点组分的混合物以大约2300升/小时的进料速率 送往搅拌釜。该釜在真空(大约20-30毫巴）下运行且釜底温度为大约140至150°C。在这些条 件下将该混合物分离成馏出物和底部流出物。所得浓缩物具有55%的残渣浓度和NC0含量w (NC0) = 18.5%〇
[0035] 通过GPC分析来自实施例1至3和来自对比例的浓缩物的多分散度。所用柱装置的 测定范围在 100至20000 Da的范围。使用来自Polymer Standard Services GmbH, Mainz的 WIN GPC进行评估。结果的数学评估概括在表1中且图形评估显示在图1中。
[0036] 如上文已描述的，特征值D建立为用于描述多分散度的独立值并提供关于分子量 分布的信息。由此，根据本发明制成的样品表现出明显低于对比例的多分散度。
[0037]表1 GPC评估的结果
【主权项】
1. 由包含异氰酸酯的光气化产物获得有机异氰酸酯的方法，其包含下述步骤： a) 后处理所述光气化产物，其中所述后处理包含至少一个蒸馏步骤，其中作为馏出物 分离出所述有机异氰酸酯的第一部分量并获得包含所述有机异氰酸酯的第二部分量的蒸 馏残渣， b) 后处理a)中获得的蒸馏残渣，其中所述后处理包含至少一个在最高110°C的温度下 在最高1毫巴的压力下进行的蒸馏步骤，其中从所述蒸馏残渣中分离出所述有机异氰酸酯 的第二部分量的至少50重量％。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，后处理b)的蒸馏步骤在最高90°C的温度 和/或在最尚1晕巴，特别在最尚0.8晕巴，优选在最尚0.5晕巴，特别优选在最尚0.3晕巴，非 常特别优选在最高0.1毫巴的压力下进行。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，蒸馏残渣在后处理b)的蒸馏步骤中的 停留时间不长于30分钟，优选不长于15分钟。4. 根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，在后处理b)的蒸馏步骤中，将所 述有机异氰酸酯的第二部分量的至少60重量％，特别是至少70重量%从蒸馏残渣中分离。5. 根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，在后处理b)期间，基本压制有机 异氰酸酯的热致聚合，以使对于具有大于500g/mol的重均摩尔质量的较高分子量组分在 后处理b)之前和之后的多分散度变化AD而言，AD〈 3.0,特别是AD〈 2.0。6. 根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，通过有机伯胺的光气化获得光 气化产物，其中所述光气化产物包含相应的有机异氰酸酯，且其中所述光气化特别在气相 中进行。7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述有机伯胺是芳族二胺、三胺或多胺，特 别是甲苯二胺，且所述有机异氰酸酯是芳族二_、三-或多异氰酸酯，特别是甲苯二异氰酸 酯。8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述甲苯二异氰酸酯的至少80重量％，特别 是至少90重量％由2，4_甲苯二异氰酸酯异构体构成。9. 根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，在后处理a)后获得的蒸馏残渣 在没有进一步后处理的情况下具有小于2000ppm，特别是小于1500ppm的可水解氯化合物 含量。10. 根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，在步骤b)后获得的蒸馏残渣具 有至少20重量％，优选至少25重量%的~0)含量。11. 根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，在步骤b)后获得的蒸馏残渣中 的有机异氰酸酯残留含量为最多30重量％，特别是最多25重量％，优选最多20重量％。12. 根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，在步骤b)后获得的蒸馏残渣至 少部分溶解在用Al2〇3作为吸附剂时洗脱力大于0.55e°的非质子极性溶剂，特别是乙酸乙 酯或丙酮中，并从蒸馏装置中除去。13. 根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，后处理a)和/或后处理b)的蒸 馏步骤借助具有强制输送排出的蒸发器，特别是借助连续式蒸发器、降膜蒸发器、长管蒸发 器、立管蒸发器、薄膜蒸发器或短程蒸发器进行。
【专利摘要】本发明涉及由包含异氰酸酯的光气化产物获得有机异氰酸酯的方法，其包含下述步骤：a)后处理所述光气化产物，其所述后处理包含至少一个蒸馏步骤，其中作为馏出物除去所述有机异氰酸酯的第一部分量并获得包含所述有机异氰酸酯的第二部分量的蒸馏残渣，b)后处理a)中获得的蒸馏残渣，其所述后处理包含至少一个在最高110℃的温度下在最高1毫巴的压力下进行的蒸馏步骤，其中从所述蒸馏残渣中除去所述有机异氰酸酯的第二部分量的至少50重量%。
【IPC分类】C07C263/20, C07C265/14
【公开号】CN105452216
【申请号】CN201480046112
【发明人】K.蒂多, A.赫金, J.布施, F.里希特, F.斯蒂芬斯
【申请人】科思创德国股份公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年8月14日
【公告号】EP3036217A1, US20160159734, WO2015024859A1