含氟芳香族化合物、其制造方法、固化性材料、其固化物、以及光学构件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及新型的含氟芳香族化合物、其制造方法、含有该含氟芳香族化合物的 固化性材料、其固化物、以及由该固化物形成的光学构件。
【背景技术】
[0002] 在光/电子装置领域，光学薄膜、光学薄片、透明基板、透镜等光学构件中使用透明 的树脂。作为所述光学用途中所使用的树脂，大致分为热塑性树脂和热固性树脂，作为热塑 性树脂，已知聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、氟树脂CYT0P (注册商标、旭硝子株式会社制)等。作为热固性树脂，已知环氧树脂、有机硅树脂等。
[0003] 近年来，在光/电子装置领域，高强度的激光、蓝色光或近紫外光的利用逐渐扩展， 要求透明性、耐热性以及耐光性优异的树脂。
[0004] 通常热塑性树脂在高温下软化、流动，因此不适于在显著高温下的使用。另一方 面，热固性树脂具有2个以上交联性官能团，进行加热、光照射等时，交联性官能团相互反应 而固化。其固化物在高温下不易流动、耐热性高，因此适于高温下的使用。
[0005] 在热固性树脂之中，环氧树脂的耐热性优异。然而，通常的环氧树脂具有芳香族 环，在从紫外到近紫外区域中透明性不充分。不具有芳香族环的脂环式的环氧树脂可以形 成即便在从紫外到近紫外区域中透明性也优异的固化物(专利文献1)。然而，该固化物的耐 热性、耐光性不充分。有机硅树脂可以形成从可见光区域到近紫外区域中透明性优异、耐光 性、耐热性优异的固化物(专利文献2)。然而，该固化物的热膨胀系数大，水分、氧气等气体 透过性大，因此有时会在电子装置的可靠性上产生问题。
[0006] 近年来，从光通信系统、电脑中的信息处理的大容量化以及高速化的要求出发，正 在使用光传输系统。作为光传输系统中使用的光装置等中的基本构成要素，有光波导。作为 树脂系光波导，已知将氟化聚酰亚胺作为构成要素的光波导(专利文献3)等。
[0007] 然而，氟化聚酰亚胺较脆、弹性模量高，有时在制造过程中会产生翘曲。此外，氟化 聚酰亚胺要使用特殊的单体，因此昂贵，缺乏对常用的光波导生产的适用性。
[0008] 因此，要求一种新型化合物，其为具有2个以上交联性官能团、可以固化的化合物， 能够制造充分地满足透明性等光学特性、耐热性、机械特性等光学构件中所要求的特性的 固化物。
[0009] 现有技术文献 [0010]专利文献
[0011] 专利文献1:日本特开2003-171439号公报 [0012] 专利文献2:日本特开2004-186168号公报
[0013] 专利文献3:日本特开平4-9807号公报
【发明内容】
_4] 发明要解决的问题
[0015] 本发明的目的在于提供具有2个以上碳-碳不饱和键的新型含氟芳香族化合物、其 制造方法、含有该含氟芳香族化合物的固化性材料、其固化物、以及光学构件。
[0016] 用于解决问题的方案
[0017] 本发明提供具有以下[1]~[11]的构成的含氟芳香族化合物、其制造方法、固化性 材料、其固化物、以及光学构件。
[0018] [ 1 ]由下式(A)表示的含氟芳香族化合物。
[0019] v ' ..... * * > (A)
[0020] [式(A)中，η为0~6的整数、a为0~5的整数、b为0~4的整数、c为0~4的整数，a+c+ η为2~6、a+b为2~9，Z为单键、-0-、-5-、-(：0-、-(：(013)2-、-(：(0卩 3)2-、-30-、或-302-，1^1为碳 数1~8的氟烷基，Y 1以及Y2分别独立地为由下式（1)表示的基团。芳香环内的F表示该芳香环 的氢原子全部被氟原子取代。]
[0021]
[0022][式（1)中，s为0或1，#、1?2、1?3以及1?4分别独立地为氢原子或氟原子。]
[0023] [2]根据上述[1]所述的含氟芳香族化合物，其分子量为300~2000。
[0024] [3]根据上述[1]或[2]所述的含氟芳香族化合物，其满足以下两者:前述式(A)中 的Y1以及Y2中的R1、!?2、!?3以及R 4分别为氢原子，并且
[0025]前述式(A)中的c为0、或c为1~4的整数且Rf1为碳数1~8的全氟烷基。
[0026] [4]根据上述[3]所述的含氟芳香族化合物，其由下式(A-1)或(A-2)表示。
[0027]
[0028] [5]-种含氟芳香族化合物的制造方法，其特征在于，其为制造上述[1]所述的含 氟芳香族化合物的方法，
[0029] 该方法包括使由下式(al)表示的芳香族化合物和由下式(a2)表示的含氟芳香族 化合物在脱HF剂存在下进行缩合反应的工序。
[0030]
[0031] [式(al)中，s为0或1，#、1?2、1?3以及1?4分别独立地为氢原子或氟原子4为氢原子、 01 3(：0、0130120)、（013)3(：(01 3)：^、或(013)331。式(32)中，11为0~6的整数、(3为0~4的整数、。 +n 为0 ~6、Z为单键、-0-、-5-、-(：0-、-(：(013)2-、-(：(0卩3) 2-、-30-、或-302-，1^1为碳数1~8的 氟烷基。芳香环内的F表示该芳香环的氢原子全部被氟原子取代。]
[0032] [6]根据上述[5]所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，前述由式(al)表示 的芳香族化合物为4-乙烯基苯酚、或4-乙烯基-1-乙酰氧基苯。
[0033] [7]根据上述[5]或[6]所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，前述由式(a2) 表示的含氟芳香族化合物为全氟苯、全氟甲苯、全氟二甲苯、全氟联苯、全氟三联苯、全氟三 苯基苯类、全氟四苯基苯类、全氟五苯基苯类、全氟六苯基苯类、1，1 氧代双[2,3,4,5,6-五氟苯]类、1，1'_硫代双[2,3,4,5,6_五氟苯]类、双(2,3,4,5,6_五氟苯基）甲酮类、1，Γ-磺酰基双[2,3,4,5,6_五氟苯]类、或1，2,3,4,5-五氟-6-[(2,3,4,5,6-五氟苯基）亚磺酰 基]苯类。
[0034] [8]根据上述[5]~[7]中任一项所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，前述 脱HF剂为碱金属氢氧化物。
[0035] [9]一种固化性材料，其特征在于，含有上述[1]~[4]中任一项所述的含氟芳香族 化合物。
[0036] [10]-种固化物，其通过使上述[9]所述的固化性材料固化而成。
[0037] [11]-种光学构件，其具备上述[10]所述的固化物。
[0038] 发明的效果
[0039] 本发明的含氟芳香族化合物为具有2个以上碳-碳不饱和键的新型化合物。根据本 发明的含氟芳香族化合物的制造方法，可以制造本发明的含氟芳香族化合物。根据本发明 的含氟芳香族化合物以及含有其的固化性组合物，可以制造固化物。该固化物的透明性等 光学特性、耐热性、机械特性等优异、作为光学构件是有用的。
【具体实施方式】
[0040] 〔含氟芳香族化合物〕
[0041 ]本发明的含氟芳香族化合物（以下，也称为含氟芳香族化合物(Α))由下式(Α)表 示，且含有2个以上碳-碳不饱和键。
[0042] (A)
[0043] [式(A)中，n为0~6的整数、a为0~5的整数、b为0~4的整数、c为0~4的整数，a+c+ η为2~6、a+b为2~9，Z为单键、-0-、-5-、-(：0-、-(：(013)2-、-(：(0卩 3)2-、-30-、或-302-，1^1为碳 数1~8的氟烷基，Y 1以及Y2分别独立地为由下式（1)表示的基团。芳香环内的F表示该芳香环 的氢原子全部被氟原子取代。]
[0044]
[0045] [式(1)中，s为0或1，妒、1?2、1?3以及1?4分别独立地为氢原子或氟原子。]
[0046] 前述式(A)中，η优选0~4、更优选0~3。
[0047] a优选1~3、更优选1~2。
[0048] b优选1~3、更优选1~2。
[0049] c优选0或1、更优选0。
[0050] a+c+n 优选2 ~La+b优选2 ~6。
[0051 ] Z优选为单键、-〇-、或-S-、更优选为单键、或-0-。
[0052] Rf1中的氟烷基的碳数优选为1~6、更优选为1~4、最优选为1。作为氟烷基，从耐 热性优异的方面出发，优选全氟烷基。作为其具体例子，可以列举出全氟甲基、全氟乙基、全 氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基等。作为Rf 1，最优选全氟甲基。
[0053] Y1以及Y2分别独立地为由前述式（1)表示的基团（以下，也称为基团（1))。
[0054] 式(1)中，s在交联反应性优异的方面优选为0。
[0055] 此外，在交联反应性优异的方面，优选R\R2、R3以及R4之中至少1个为氢原子，特别 优选R\R 2、R3以及R4分别为氢原子。R1、!?2、!? 3以及R4之中为氢原子的基团的数目越多，基团 (1)的反应性越高，含氟芳香族化合物(A)、含有其的固化性材料的固化性越优异，所得到的 固化物的耐热性越优异。
[0056]作为基团（1)的具体例子，可以列举出乙烯基取代苯基、烯丙基取代苯基等。在交 联反应性高、可得到高交联密度的方面，优选乙烯基取代苯基。
[0057] 式(A)中，Y1以及Y2