芳香族化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及芳香族化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 具有2个以上的芳香环发生31共轭而成的结构的芳香族化合物例如在有机电子 材料中有用。作为芳香族化合物的制备方法，已知有利用铃木偶联反应来制备芳香族单体 的方法。
[0003] 具体而言，专利文献1中记载了通过在乙酸钯、三（2-甲氧基苯基)膦、氢氧化四乙 基铵水溶液及甲苯的存在下、将由9,9-二正辛基芴-2, 7-二硼酸和频哪醇（四甲基乙二醇） 形成的硼酸酯、和双（4-溴苯基）[4- (2-丁基）苯基]胺聚合、从而制备对应的芳香族化合 物的方法。
[0004] [现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2007-126652号公报。
【发明内容】
[0005] 发明所要解决的课题 本发明的目的在于提供一种制备芳香族化合物的新方法。
[0006] 用于解决课题的手段 在这样的情况下，本发明人等对制备芳香族化合物的方法进行了深入研宄，结果完成 了本发明。
[0007] SP，本发明提供如下
[1]芳香族化合物的制备方法，其特征在于，包括以下工序：在选自式（C)表示的膦及 式（F)表示的鱗盐中的至少1种的膦化合物、碱、钯化合物、以及非质子性有机溶剂的存在 下，将式(A)表示的化合物、和式（B)表示的化合物混合；
【主权项】
1.芳香族化合物的制备方法，其特征在于，包括以下工序：在选自式（C)表示的膦及式 (F)表示的鱗盐中的至少1种的膦化合物、碱、钯化合物、以及非质子性有机溶剂的存在下， 将式(A)表示的化合物、和式（B)表示的化合物混合；
式中，X1表不式（1)、（2)、（3)、（4)、（5)或（6)表不的基团，Ar 1表不碳原子数为6?36 的1价或2价的芳香族烃基，m表示1或2 ;该芳香族烃基中含有的碳原子可以被杂原子或 羰基取代，该芳香族烃基中含有的氢原子可以被氟原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、 烧基硫基、环烧基硫基、芳基、芳基氧基、芳基硫基、芳基烧基、芳基环烧基、芳基链條基、芳 基炔基、可以具有取代基的杂环基、可以具有取代基的氨基、可以具有取代基的甲硅烷基、 酰基、具有碳原子-氮原子双键作为部分结构的基团、酰亚胺基、烷氧基羰基、环烷氧基羰 基、芳基氧基羰基、羧基、氰基或硝基取代；
式中，X2表示氯原子、溴原子、碘原子、烷基磺酰基氧基、氟取代烷基磺酰基氧基或芳 基磺酰基氧基，Ar2表示碳原子数为6?36的1价或2价的芳香族径基，η表示1或2 ;该 芳香族烃基中含有的碳原子可以被杂原子或羰基取代，该芳香族烃基中含有的氢原子可以 被氣原子、烧基、环烧基、烧氧基、环烧氧基、烧基硫基、环烧基硫基、芳基、芳基氧基、芳基硫 基、芳基烷基、芳基环烷基、芳基链烯基、芳基炔基、可以具有取代基的杂环基、可以具有取 代基的氨基、可以具有取代基的甲硅烷基、酰基、具有碳原子-氮原子双键作为部分结构的 基团、酰亚胺基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、芳基氧基羰基、羧基、氰基或硝基取代；
式中，A1及A 2各自独立地表示可以具有取代基的环戊基；R 1和R 5各自独立地表示氢原 子、氟原子、碳原子数为2?20的烷基、碳原子数为3?20的环烷基、碳原子数为1?20 的氟烷基、碳原子数为1?20的烷氧基、碳原子数为3?20的环烷氧基、碳原子数为1? 20的氟烷氧基、碳原子数为6?20的芳基或碳原子数为6?20的芳基氧基、式（D)表示的 基团
式中，R6表示氢原子、碳原子数为1?20的烷基或碳原子数为3?20的环烷基，R7和 R8各自独立地表示碳原子数为1?20的烷基或碳原子数为3?20的环烷基，R 7与R8可以 键合而形成环； 或式（E)表不的基团；
式中，R9、R1(l、Rn和R 12各自独立地表示氢原子、碳原子数为1?20的烷基、碳原子数为 3?20的环烷基或碳原子数为6?20的芳基； R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数为1?20的烷基、碳原子数为3? 20的环烷基、碳原子数为1?20的氟烷基、碳原子数为1?20的烷氧基、碳原子数为3? 20的环烷氧基、碳原子数为1?20的氟烷氧基、碳原子数为6?20的芳基或碳原子数为 6?20的芳基氧基；其中，不存在全部的R 1?R 5同时表示氢原子的情况，另外，R1?R 5中 至少一个是碳原子数为1?20的氟烷基时，剩余的R1?R 5中至少一个不是氢原子或碳原 子数为1?20的氟烷基；另外，R2与R3可以键合，与它们键合的碳原子一起形成环，R 3与R4 可以键合，与它们键合的碳原子一起形成环；
式中，A1、A2、R1?R 5表示与上述相同的含义，Z表示阴离子。
2. 根据权利要求1所记载的芳香族化合物的制备方法，A1和A2为可以具有碳原子数为 1?20的烷基或碳原子数为6?20的芳基作为取代基的环戊基。
3. 根据权利要求1或2所记载的芳香族化合物的制备方法，A 1和A 2为环戊基。
4. 根据权利要求1?3中任一项所记载的芳香族化合物的制备方法，选自R1和R 5中 的至少一者为碳原子数为1?20的烷氧基。
5. 根据权利要求1?4中任一项所记载的芳香族化合物的制备方法，R2、R3和R4为氢 原子。
6. 根据权利要求1所述的芳香族化合物的制备方法，其中，膦化合物是选自式（G)表示 的膦及式（H)表示的鱗盐中的至少一种；
式中，A3和A 4各自独立地表示可以具有取代基的环戊基；R 13和R 17各自独立地表示氢 原子、氟原子、碳原子数为2?20的烷基、碳原子数为3?20的环烷基、碳原子数为1?20 的氟烷基、碳原子数为1?20的烷氧基、碳原子数为3?20的环烷氧基、碳原子数为1? 20的氟烷氧基、碳原子数为6?20的芳基氧基或式（E)表示的基团；
式中，R9、R1(l、Rn和R 12各自独立地表示氢原子、碳原子数为1?20的烷基、碳原子数为 3?20的环烷基或碳原子数为6?20的芳基； R14、R15和R 16各自独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数为1?20的烷基、碳原子数为 3?20的环烷基、碳原子数为1?20的氟烷基、碳原子数为1?20的烷氧基、碳原子数为 3?20的环烷氧基、碳原子数为1?20的氟烷氧基、碳原子数为6?20的芳基或碳原子数 为6?20的芳基氧基；其中，不存在全部的R 13?R 17同时表示氢原子的情况，R 13?R 17中 至少一个是碳原子数为1?20的氟烷基时，剩余的R13?R17中至少一个不是氢原子或碳原 子数为1?20的氟烷基；另外，R 14与R 15可以键合，与它们键合的碳原子一起形成环，R 15与 R16可以键合，与它们键合的碳原子一起形成环；
式中，A3、A4、R13?R 17、Z表示与上述相同的含义。
7. 根据权利要求1?6中任一项所述的芳香族化合物的制备方法，其中，非质子性有机 溶剂为选自醚溶剂、芳香族烃溶剂和脂肪族烃溶剂中的至少1种。
8. 根据权利要求1?7中任一项所述的芳香族化合物的制备方法，其中，钯化合物为钯 (O)络合物或钯（II)络合物。
9. 式（G)表示的膦，
式中，A3和A 4各自独立地表示可以具有取代基的环戊基；R 13和R 17各自独立地表示氢 原子、氟原子、碳原子数为2?20的烷基、碳原子数为3?20的环烷基、碳原子数为1?20 的氟烷基、碳原子数为1?20的烷氧基、碳原子数为3?20的环烷氧基、碳原子数为1? 20的氟烷氧基、碳原子数为6?20的芳基氧基或式（E)表示的基团；
式中，R9、R1(l、Rn和R 12各自独立地表示氢原子、碳原子数为1?20的烷基、碳原子数为 3?20的环烷基或碳原子数为6?20的芳基； R14、R15和R 16各自独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数为1?20的烷基、碳原子数为 3?20的环烷基、碳原子数为1?20的氟烷基、碳原子数为1?20的烷氧基、碳原子数为 3?20的环烷氧基、碳原子数为1?20的氟烷氧基、碳原子数为6?20的芳基或碳原子数 为6?20的芳基氧基；其中，不存在全部的R 13?R 17同时表示氢原子的情况，R 13?R 17中 至少一个是碳原子数为1?20的氟烷基时，剩余的R13?R17中至少一个不是氢原子或碳原 子数为1?20的氟烷基；另外，R 14与R 15可以键合，与它们键合的碳原子一起形成环，R 15与 R16可以键合，与它们键合的碳原子一起形成环。
10. 根据权利要求9所述的膦，其中，A 3和A 4为可以具有碳原子数为1?20的烷基或 碳原子数为6?20的芳基作为取代基的环戊基。
11. 根据权利要求9或10所述的膦，其中，A 3和A 4为环戊基。
12. 根据权利要求9?11中任一项所述的膦，其中选自R 13和R 17中的至少一者是碳原 子数为1?20的烷氧基。
13. 根据权利要求9?12中任一项所述的膦，其中，R 14、R15和R 16为氢原子。
14. 式（H)表示的鱗盐，
式中，A3和A 4各自独立地表示可以具有取代基的环戊基；R 13和R 17各自独立地表示氢 原子、氟原子、碳原子数为2?20的烷基、碳原子数为3?20的环烷基、碳原子数为1?20 的氟烷基、碳原子数为1?20的烷氧基、碳原子数为3?20的环烷氧基、碳原子数为1? 20的氟烷氧基、碳原子数为6?20的芳基氧基或式（E)表示的基团
式中，R9、R1(l、Rn和R 12各自独立地表示氢原子、碳原子数为1?20的烷基、碳原子数为 3?20的环烷基或碳原子数为6?20的芳基； R14、R15和R 16各自独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数为1?20的烷基、碳原子数为 3?20的环烷基、碳原子数为1?20的氟烷基、碳原子数为1?20的烷氧基、碳原子数为 3?20的环烷氧基、碳原子数为1?20的氟烷氧基、碳原子数为6?20的芳基或碳原子数 为6?20的芳基氧基；其中，不存在全部的R 13?R 17同时表示氢原子的情况，R 13?R 17中 至少一个是碳原子数为1?20的氟烷基时，剩余的R13?R17中至少一个不是氢原子或碳原 子数为1?20的氟烷基；另外，R 14与R 15可以键合，与它们键合的碳原子一起形成环，R 15与 R16可以键合，与它们键合的碳原子一起形成环，Z表示阴离子。
15. 根据权利要求14所述的鱗盐，其中，A 3和A4为可以具有碳原子数为1?20的烷基 或碳原子数为6?20的芳基作为取代基的环戊基。
16. 根据权利要求14或15所述的鱗盐，其中，A 3和A 4为环戊基。
17. 根据权利要求14?16中任一项所述的鱗盐，其中，选自R 13和R 17中的至少一者为 碳原子数为1?20的烷氧基。
18. 根据权利要求14?17中任一项所述的鱗盐，其中，R 14、R15和R 16为氢原子。
19. 过渡金属络合物，其是通过使权利要求9?13中任一项所述的膦与第10族过渡金 属化合物接触而得到的。
【专利摘要】芳香族化合物的制备方法，其特征在于，包括以下工序：在选自式（C）表示的膦及式（F）表示的鏻盐中的至少1种的膦化合物、碱、钯化合物、以及非质子性有机溶剂的存在下，将式（A）表示的化合物、和式（B）表示的化合物混合。
【IPC分类】C08G61-10, C08G61-12
【公开号】CN104540871
【申请号】CN201380044332
【发明人】小田精二, 神川卓
【申请人】住友化学株式会社
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年7月5日
【公告号】EP2871199A1, WO2014007404A1