专利名称：三取代芳香族化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及三取代芳香族化合物及其制造方法。
背景技术：
芳香族化合物显示出利用其共轭平面的电荷传输特性，因此，作为用于制造有机 EL、有机晶体管等的材料有用。其中，具有以一个原子或一个分子作为中心、且扩展为同心 圆状的结构的化合物，显示出自凝聚/取向性和在共轭平面中的电荷传输性，因此，作为有 机晶体管的有机半导体层特别有用。作为该化合物，提出了例如下式所示的化合物(专利 文献1)。 专利文献1 日本特开2007-256783号公报
发明内容
但是，上述化合物的电荷注入/传输性不充分。因此，本发明的目的在于，提供电荷注入/传输性优异的化合物及其制造方法。第一本发明提供由下述式(1)表示的化合物， 式中，Ar1、Ar2以及Ar3分别独立地表示芳基或1价杂环基。上述Ar1表示的芳基 或1价杂环基，在与构成苯环Q的碳原子键合的构成Ar1的原子的一个邻接位置上具有芳 基、1价脂环式烃基或1价杂环基。上述Ar2表示的芳基或1价杂环基，在与构成苯环Q的 碳原子键合的构成Ar2的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基。 上述Ar3表示的芳基或1价杂环基，在与构成苯环Q的碳原子键合的构成Ar3的原子的一个 邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基。第二本发明提供一种上述化合物的制造方法，其中，包括在酸或碱存在下使下述 式(3-1) (3-3)表示的化合物进行环化反应。 式中，Ar1^Ar2*以及Ar3*分别独立地表示芳基或1价杂环基。上述Ar1*表示的芳 基或1价杂环基，在与乙酰基键合的构成Ar1*的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环 式烃基或1价杂环基。上述Ar2*表示的芳基或1价杂环基，在与乙酰基键合的构成Ar2*的 原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基。上述Ar3*表示的芳基或1 价杂环基，在与乙酰基键合的构成Ar3*的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基 或1价杂环基。本发明的化合物是电荷注入/传输性优异的化合物。并且，本发明的化合物，通常 在大气中的稳定性、光稳定性、耐酸性、耐热性也优异。另外，根据本发明的制造方法，可以 容易地制造上述化合物。
具体实施例方式以下对本发明进行详细地说明。〈化合物〉上述式(1)中，由Ar1、Ar2以及Ar3表示的芳基，碳原子数通常为6 60，优选为 6 20。作为上述芳基，可以列举例如苯基、萘基、蒽基、联苯基、芴基、三苯基、芪基、二芪 基、菲基、芘基、花基等°上述式(1)中，由ΑΛΑι·2以及Ar3表示的1价杂环基，碳原子数通常为3 60，优 选为3 20。作为上述1价杂环基，可以列举例如噻吩基、噻吩砜基、噻吩亚砜基、吡咯基、 呋喃基、吡啶基、噻唑基、噁唑基、噻二唑基、二氮杂苯基、喹啉基、喹喔啉基、菲咯啉基等。上述式(1)中，Ar\ Ar2以及Ar3从分子的电子的特性观点出发，优选全部为1价 杂环基，如果考虑分子的平面性时，则更优选构成该1价杂环基的杂环全部为5员环，特别 优选该杂环分别独立地为噻吩环、呋喃环、吡咯环、噻唑环、噁唑环。上述由Ai^Ar2以及Ar3表示的芳基或1价杂环基，在与构成苯环Q的碳原子键合 的构成Ai^Ar2以及Ar3的原子的一个邻接位置上具有的芳基以及1价杂环基，与作为上述 芳基说明并例示的基团相同。上述由Ai^Ar2以及Ar3表示的芳基或1价杂环基，在与构成苯环Q的碳原子键合 的构成Ai^Ar2以及Ar3的原子的一个邻接位置上具有的1价脂环式烃基，碳原子数通常为 3 60，优选为6 20。作为上述1价脂环式烃基，可以列举例如环丙烷基、环丁烷基、环 戊烷基、环己烷基、环庚烷基、环辛烷基、环壬烷基、环癸烷基等。 上述由Ai^Ar2以及Ar3表示的芳基或1价杂环基，上述邻接位置以外的原子可以 具有烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳氨基、1价杂环基、氰 基、氟原子等取代基。
上述烷基可以为直链、支链或环状中的任一种，其碳原子数通常为约1 20。作为 上述烷基，可以列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、伸丁基、戊基、己 基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3，7-二甲基辛基、月桂基等，优选为甲基、 戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、3，7_ 二甲基辛基。上述烷氧基可以为直链、支链或环状中的任一种，其碳原子数通常为约1 20。 作为上述烷氧基，可以列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔 丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧 基、3，7_ 二甲基辛氧基、月桂氧基等，优选为戊氧基、己氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、癸氧 基、3，7_ 二甲基辛氧基。上述烷硫基可以为直链、支链或环状中的任一种，其碳原子数通常为约1 20。 作为上述烷硫基，可以列举例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、叔 丁硫基、仲丁硫基、戊硫基、己硫基、环己硫基、庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基、壬硫基、癸硫 基、3，7- 二甲基辛硫基、月桂硫基等，优选为戊硫基、己硫基、辛硫基、2-乙基己硫基、癸硫 基、3，7-二甲基辛硫基。上述烷氨基可以为直链、支链或环状中的任一种，可以是单烷氨基也可以是二烷 氨基，其碳原子数通常为约1 40。作为上述烷氨基，可以列举例如甲氨基、二甲氨基、 乙氨基、二乙氨基、丙氨基、异丙氨基、丁氨基、异丁氨基、叔丁氨基、仲丁氨基、戊氨基、己氨 基、环己氨基、庚氨基、辛氨基、2-乙基己氨基、壬氨基、癸氨基、3，7_ 二甲基辛氨基、月桂氨 基等，优选为二甲氨基、二己氨基、二辛氨基。上述芳氧基的碳原子数通常为约6 60。作为上述芳氧基，可以列举例如苯氧 基、C1 C12烷氧基苯氧基("C1 C12烷氧基”是指烷氧基部分的碳原子数为1 12。以 下相同)、C1 C12烷基苯氧基("C1 C12烷基”是指烷基部分的碳原子数为1 12。以 下相同)、I"萘氧基、2-萘氧基等，优选为C1 C12烷氧基苯氧基、C1 C12烷基苯氧基。上述芳烷基的碳原子数通常为约7 60。作为上述芳烷基，可以列举例如苯 基-C1 C12焼基、C1 C12焼氧基苯基-C1 C12焼基、C1 C12焼基苯基-C1 C12焼基、 1-萘基-C1 C12烷基、2-萘基-C1 C12烷基等，优选为C1 C12烷氧基苯基-C1 C12烷 基、C1 C12焼基苯基-C1 C12焼基。上述芳烷氧基的碳原子数通常为约7 60。作为上述芳烷氧基，可以列举例如苯
基-C1 C12烷氧基、Ci C12烷氧基苯基-C1 C12烷氧基、Ci C12烷基苯基-C1 C12烷氧 基、1-萘基-C1 C12烷氧基、2-萘基-C1 C12烷氧基等，优选为C1 C12烷氧基苯基-C1 C12烷氧基、C1 C12烷基苯基-C1 C12烷氧基。上述芳氨基的碳原子数通常为约6 60。作为上述芳氨基，可以列举例如苯氨
基、二苯氨基、C1 C12烷氧基苯氨基、二(C1 C12烷氧基苯基)氨基、二(C1 C12烷基苯 基)氨基、1-萘氨基、2-萘氨基等，优选为C1-C12烷基苯氨基、二(C1 C12烷基苯基)氨 基。上述芳基、1价杂环基与上述具有相同含义。上述由Ar1、Ar2以及Ar3表示的芳基或1价杂环基中，上述邻接位置以外的原子， 从对于溶剂的溶解性的观点出发，优选具有氢原子、烷基、烷氧基、或烷硫基，从分子的耐热 性的观点出发，优选具有烷基、烷氧基、或烷硫基。其中，如果考虑分子的自取向性、凝聚性时，优选上述取代基全部相同。由上述式⑴表示的化合物，优选为由下述式(2-1) (2-4)中任一种表示的化 合物，从合成容易性的观点出发，优选为由下述式(2-1)或(2-2)表示的化合物。 式中，X1J2以及X3分别独立地表示-S-、_S ( = 0) _、或-S ( = 0)2-、-0_、或-N(R2)-。 R2表示氢原子、烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳氨基、或1 价杂环基。Ar4、Ar5、Ar6、Ar7 Jr8Jr9JricUrllJr12Jr1^Ar14 以及 Ar15 分别独立地表示芳 基、或1价杂环基。上述由Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9、Ar1。、Ar11、Ar12、Ar13、Ar14 以及 Ar15 表示的芳基、 1价杂环基，可以具有烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳氨 基、1价杂环基、氰基、氟原子等取代基。这些基团、原子与上述作为取代基说明并例示的基 团、原子相同。上述由Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9、Ar1。、Ar11、Ar12、Ar13、Ar14 以及 Ar15 表示的芳基、
81价杂环基，从分子的平面性观点出发，构成该芳基、1价杂环基的原子中，优选在与构成吡 咯环等5元杂环的原子键合的原子的邻接位置上不具有烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基。上述Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9、Ar1。、Ar11、Ar12、Ar13、Ar14 以及 Ar15，从分子的对称 性、自取向性的观点出发，优选全部相同。上述X1、X2以及X3，从电荷注入/传输性的观点出发，优选为-S-、-S( = 0)-、 或-3( = 0)2_。特别优选为-S-。作为由上述式(2-1)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。
作由上述式(2-2)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。
作由上述式(2-3)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。
作为由上述式(2-4)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。 <制造方法>本发明的化合物可以通过任意方法来制造，例如利用包括在酸或碱存在下使由上述式(3-1) (3-3)表示的化合物进行环化反应的方法，可以容易地进行制造。另外，上述 式(3-1) (3-3)中，Ar1^Ar2*以及Ar3*，具体而言，与在上述Ar1Jr2以及Ar3项下说明并 例示的相同。作为上述酸，可以列举例如乙酸、盐酸、硫酸、硝酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氯乙 酸、三氟乙酸、亚硫酰二氯、氯硅烷、二氯硅烷、三氯硅烷、四氯硅烷等。作为上述碱，可以列举例如碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氟化铯、氢化锂 铝、氢化钙、氢化钠、二异丙基酰胺锂等。上述酸、碱中，从反应性的观点出发，优选为氯硅烷、二氯硅烷、三氯硅烷、四氯硅 烷，更优选为四氯硅烷。上述酸、碱的使用量，相对于由上述式(3-1) (3-3)表示的化合物的总量，通常 为100 5000摩尔％，优选为150 2000摩尔％，更优选为200 1000摩尔％。上述环化反应优选在溶剂存在下进行。作为上述溶剂，只要是在上述环化反应中 为惰性的溶剂即可，可以列举例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、DMF(二甲基甲酰 胺)、二噁烷、甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、丁醇、乙腈、NMP(1-甲基-2-吡咯烷酮)等，从提 高收率的观点出发，优选为甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇，更优选为乙醇。上述溶剂的使用量，通常相对于由上述式(3-1) (3-3)表示的化合物的总重量， 为1 100倍量，优选为2 20倍量。在上述环化反应中使用的容器可以不进行干燥，也可以进行干燥，但优选在反应 开始前刚进行加热干燥的容器。另外，在加入原料后，更优选进行氮置换后加入溶剂。上述酸、碱，在混合有上述式(3-1) (3-3)表示的化合物和溶剂的容器内可以直 接加入、或进行滴加、或溶于溶剂中进行滴加，从提高收率的观点出发，优选进行滴加。上述环化反应的反应温度只要在溶剂的沸点以下即可，优选为-100 50°C、更优 选为-20 30°C、特别优选为-10 20°C。上述环化反应结束后，例如在水中加入所得到的反应液，使用甲苯、乙酸乙酯、乙 醚、二氯甲烷等有机溶剂进行提取，将得到的有机层进行浓缩，由此，可以得到作为目标的 由上述式(1)表示的化合物。根据需要，可以通过柱色谱法、再结晶、蒸馏等进行精制。另外，将本发明的化合物即由上述式(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)表示的化合物用 氧化剂等进行氧化时，得到电荷注入/传输性更加优异的、由下述式(4-1)、(4-2)、(4-3)、 (4-4)、(4-5)、(4-6)、(4-7)表示的化合物。 式中，X1 X3 具有与上述相同的含义。Ar4*、Ar5*、Ar6*、Ar7*、Ar8*、Ar9*、Ar10*, Ar11*、 Ar12*,Ar13*,Ar14*,Ar15* 分别独立地表示亚芳基、或 2 价杂环基。Arm,Ar8**,Ar9**,Ar10**,Arn**, Ar12**, Ar13**, Ar14**, Ar15**分别独立地表示3价芳香族烃基、或3价杂环基。
上述式(4-1)、(4-2)、(4-4)、(4-6)中，由Ar4* Ar15*表示的亚芳基以及2价杂 环基，具体而言是从作为上述由Ar4 Ar15表示的芳基以及1价杂环基说明并例示的基团中除去1个氢原子而得到的亚芳基和2价杂环基。上述式(4-3)、(4-5)、(4-7)中，由Ar7** Ar15**表示的3价芳香族烃基以及3价 杂环基，具体而言是从作为上述由Ar4 Ar15表示的芳基以及1价杂环基说明并例示的基 团中除去2个氢原子而得到的3价芳香族烃基和3价杂环基。作为上述氧化剂，可以列举FeCl3、FeBr3、V(0)F3、CuCl2、PdCl2、MnCl3等过渡金属 的卤化物、它们的乙酸盐、硝酸盐、硫酸盐；A1C13、AlBr3、MgCl2, MgBr2, ZnCl2, TeCl4, BBr3> BC13、BF3等典型金属的卤化物、它们的乙酸盐、硝酸盐、硫酸盐；在碳上担载有钯、钼等的催 化剂等。作为上述式(4-1)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。 作为上述式(4-2)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物,
作为上述式(4-3)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。
cVe
作为上述式(4-4)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。
19 作为上述式(4-5)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。
作为上述式(4-6)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。
作为上述式(4-7)表示的化合物，可以列举例如以下的化合物。
的观点出发，在上述式(4-1)、(4-2)、(4-3)表示的化合物中，更优选X\X2、X3任一个为-S-、-S( = o)-、-s( = 0)2_，特别优选为-S-。如果考虑分子结构的稳定性时，进一步优 选Ar9 Ar12全部为苯基。〈用途〉本发明的化合物，作为农药、医药、其他工业制品等的材料、有机半导体材料有用， 特别是作为有机晶体管、有机电致发光元件、有机薄膜太阳电池、传感器等的材料有用。 实施例以下，通过实施例对本发明进一步进行说明，但它们对本发明没有任何限定。〈实施例1>(1，3，5_三[3'_(2'-苯基)-噻吩]基苯的合成)在恒温干燥机中装入5mL 二口烧瓶、特氟龙(注册商标)涂布的磁力搅拌子、以及 吹气管，进行加热。在充分进行加热后，在从定温干燥机取出的烧瓶中装入磁力搅拌子，并 安装吹气管。将吹气管连接在减压/氮导管上，对整个反应装置进行氮置换。将反应容器 自然冷却至室温后，装入3-乙酰基-2-苯基噻吩(0. 50毫摩尔、101. 6mg)，进行氮置换后， 加入乙醇(1. 25mL)。将反应容器冷却至0°C，滴加四氯硅烷(0. 29mL、2. 5毫摩尔)。滴加 后，使反应容器返回至室温，反应7小时。在反应容器中加入水停止反应。将得到的水层利 用二氯甲烷提取后，用饱和食盐水对得到的有机层进行洗涤。在得到的有机层中加入硫酸镁，充分使其干燥。将这样得到的生成物用硅胶柱色 谱法(洗脱液己烷乙酸乙酯=40 1)进行分离，结果以收率67%得到下述式表示的 1，3，5_三[3' -(2'-苯基)-噻吩]基苯。1H 匪R (CDCl3) δ 6. 742 (d，J = 5. IHz，3H，ArH), 7. 048(s，3H，ArH), 7. 206 (d，J = 5. 1，3Η，ArH)，7. 26-7. 29 (m, 15H, ArH)13C NMR(CDCl3) δ 123. 848，127. 328，128. 266，128. 521, 129. 229，130. 076， 134.116，136.675，137.637，138.682IR(KBr)3102m,3055m,1594m,1534w,1491m,1444m, 1354w, 1073w,1031w,948w,906w,877m,841m,761s,728m,712m,694s,665m,655m，615w， 584w, 542w cnT1〈实施例2>(1，3，5-三[2'-(5'-己基-3'-苯基)-噻吩]基苯的合成)在恒温干燥机中装入5mL 二口烧瓶、特氟龙(注册商标)涂布的磁力搅拌子、以及
吹气管，进行加热。在充分进行加热后，在从定温干燥机取出的烧瓶中装入磁力搅拌子，并
安装吹气管。将吹气管连接在减压/氮导管上，对整个反应装置进行氮置换。将反应容器
自然冷却至室温后，装入2-乙酰基-3-苯基-5-己基噻吩(0. 60毫摩尔、171. 4mg)，进行氮
置换后，加入乙醇(1. OmL)。将反应容器冷却至0°C，滴加四氯硅烷(0. 37mL、3. 2毫摩尔)。
滴加后，使反应容器返回至室温，反应72小时。在反应容器中加入水停止反应。将得到的水
层利用二氯甲烷提取后，用饱和食盐水对得到的有机层进行洗涤。在得到的有机层中加入硫酸镁，充分使其干燥。将这样得到的生成物用硅胶柱色谱法(洗脱液己烷)进行分离，结 果以收率4%得到下述式表示的1，3，5_三[2' -(5'-己基-3'-苯基)-噻吩]基苯。
(式中、n-hex表示正己基)。1H 匪R (CDCl3) δ 0. 896 (t，J = 6. 8Hz，9H，CH3)，1. 25-1. 41 (m, 18H, CH2CH2CH2CH3)， 1. 67-1. 74(m，6H，CH2CH2Ar), 2. 836 (t，J = 7. 5Ηζ，6Η，CH2Ar), 7. 072(s，3H，ArH), 7. 218 (s， 3Η, ArH)，7. 35-7. 39 (m, 3Η, ArH)，7. 24-7. 27 (m, 6H, ArH)，7. 563 (d, J = 7. 3Hz,6H, ArH) 13C NMR(CDCl3) δ 14. 067,22. 566,28. 796,30. 218,31. 574,31. 607，117. 700， 123.355，126.232，126.873，128.689，136. 201，141. 766，146. 722< 评价 >对于实施例1中得到的1，3，5-三[3' -(2'-苯基)_噻吩]基苯、实施例2中 得到的1，3，5_三[2' -(5'-己基-3'-苯基)_噻吩]基苯，制作有机晶体管，并测定其 特性时，可以确认高电荷注入/传输性。产业上利用的可能性本发明的化合物，是电荷注入/传输性优异的化合物。另外，本发明的化合物，通 常在大气中的稳定性、光稳定性、耐酸性、耐热性也优异。另外，根据本发明的制造方法，可 以容易地制造上述化合物。
权利要求
由下述式(1)表示的化合物，式中，Ar1、Ar2以及Ar3分别独立地表示芳基或1价杂环基，上述Ar1表示的芳基或1价杂环基中，在与构成苯环Q的碳原子键合的构成Ar1的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基，上述Ar2表示的芳基或1价杂环基中，在与构成苯环Q的碳原子键合的构成Ar2的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基，上述Ar3表示的芳基或1价杂环基中，在与构成苯环Q的碳原子键合的构成Ar3的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基。FPA00001185086300011.tif
2.如权利要求1所述的化合物，其中，所述Ar1Jr2以及Ar3为1价杂环基。
3.如权利要求2所述的化合物，其中，构成所述Ar1Jr2以及Ar3表示的1价杂环基的 杂环为5员环。
4.如权利要求3所述的化合物，其中，构成所述Ar1Jr2以及Ar3表示的1价杂环基的 杂环，分别独立地为噻吩环、呋喃环、吡咯环、噻唑环或噁唑环。
5.如权利要求4所述的化合物，其由下述式(2-1) (2-4)中的任一种表示， 式中，X1J2以及X3分别独立地表示-S( = 0)n-、-0-、或-N(R2)-，n表示0 2的整数， R2表示氢原子、烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳氨基或1 价杂环基，Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9、Ar10, Ar11、Ar12、Ar13、Ar14 以及 Ar15 分别独立地表示芳 基、或1价杂环基。
6.如权利要求5所述的化合物，其中，所述X1、X2以及X3为-S-、-S(= 0)-、或-S(= 0)2_。
7.权利要求1 6中任一项所述的化合物的制造方法，其中，包括在酸或碱存在下使 下述式(3-1) (3-3)表示的化合物进行环化反应， 式中，Ar1^Ar2*以及Ar3*分别独立地表示芳基或1价杂环基，上述Ar1*表示的芳基或1 价杂环基中，在与乙酰基键合的构成Ar1*的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃 基或1价杂环基，上述Ar2*表示的芳基或1价杂环基中，在与乙酰基键合的构成Ar2*的原子 的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基，上述Ar3*表示的芳基或1价杂 环基中，在与乙酰基键合的构成Ar3*的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或 1价杂环基。
全文摘要
由下述式(1)表示的化合物，式中，Ar1、Ar2以及Ar3分别独立地表示芳基或1价杂环基，上述Ar1表示的芳基或1价杂环基，在与构成苯环Q的碳原子键合的构成Ar1的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基，上述Ar2表示的芳基或1价杂环基，在与构成苯环Q的碳原子键合的构成Ar2的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基，上述Ar3表示的芳基或1价杂环基，在与构成苯环Q的碳原子键合的构成Ar3的原子的一个邻接位置上具有芳基、1价脂环式烃基或1价杂环基。
文档编号H01L51/05GK101925593SQ200980102700
公开日2010年12月22日 申请日期2009年1月16日 优先权日2008年1月25日
发明者垣内史敏, 小熊润 申请人:学校法人庆应义塾;住友化学株式会社