一种新型棉酚希夫碱衍生物及其制备方法与应用_3

文档序号:9742163阅读:来源:国知局
15,131.77,128.86,127.29, 118.10,115.79,114.72,103.12,51.50,50.65,33.84,30.36,28.56,27.42,26.19,24.64, 20.39.20.34.20.09, HRMS(ESI):m/z(M+H) + calcd for C46H61N2O10801.4326,found 801.4321.
[0061] 实施例7
[0062] 2,2' -{[ (1,V,6,6'-四羟基-5,5'-二异丙基-3,3'-二甲基-7,7'-二氧-[2,2'-联 二萘]-8,87 (7Η,7!Τ )-二基亚基)]双(甲基亚基)双(脲二基)}二乙酸(LYZ-7)的制备
[0064] 取醋酸棉酸(172mg,0 · 3mmol,1 .Oeq)置于10mL单口圆底烧瓶中,加入2mL乙醇,搅 拌下再加入甘氨酸(68mg,0.9mmol,3. Oeq)进行反应。TCL监测反应进行,原料反应完全后, 静置,析出固体,抽滤,滤渣用乙醇洗3次,得黄色固体118mg,产率为63 %。
[0065] ΧΗ NMR(400MHz,DMSO-de)δ13.13(brs,1H),9.66(d,J = 9.6Hz,1H),8.44(brs,1H), 7.86(brs,lH),7.44(s,lH),4.38(s,2H),3.73-3.66(m,lH),1.93(s,3H),1.44(dd,J=6.8, 5·6Hz,6H)· 13C NMR(100MHz,DMS0-d6)Sl73 · 36,171 · 34,163·68,150·60,147·21,132·29, 127.95,127.61,121.11,117.50,116.69,104.48,51.62,27.44,21.99,21.25,21.22, 21.12.HRMS(ESI):m/z(M+H)+calcd for C34H37N2O10633.2448,found 633.2443.
[0066] 实施例8
[0067] 3,3/ -{[ (!,V,6,-四羟基-5,5/ -二异丙基-3,3/ -二甲基-7,/ -二氧-[2,2'-联 二萘]-8,87 (7Η,7!Τ )-二基亚基)]双(甲基亚基)双(脲二基)}二丙酸(LYZ-8)的制备
[0069] 取醋酸棉酸(172mg,0 · 3mmol,1 .Oeq)置于10mL单口圆底烧瓶中,加入2mL乙醇,搅 拌下再加入β-丙氨酸(80mg,0.9mmol,3. Oeq)进行反应。TCL监测反应进行,原料反应完全 后,静置,析出固体,抽滤,滤渣用乙醇洗3次,得黄色固体196mg,产率为68 %。
[0070] ΧΗ NMR(400MHz,DMS0-d6)5l3.16(brs,lH),9.76(d,J=7.6Hz,lH),8.41(brs,lH), 7.44(s,lH),3.72-3.64(m,3H),2.65(t,J = 6.0Hz,2H),1.93(s,3H) ,1.47-1.38(m,6H) ,13C NMR(100MHz,DMS0-d6)5l72.49,171.88,149.61,146.25,138.31,131.14,126.84,126.38, 120.15,115.85,109.50,103.05,46.28,34.78,26.46,20.30,20.27,20.19.HRMS(ESI):m/z (M+H)+calcd for C36H41N2O10661.2761,found 661.2756.
[0071] 实施例9
[0072] 4,f -{[ (!,V,6,-四羟基-5,5/ -二异丙基-3,3/ -二甲基-7,/ -二氧-[2,2'-联 二萘]-8,87 (7Η,7!Τ )-二基亚基)]双(甲基亚基)双(脲二基)}二丁酸(LYZ-9)的制备
[0074] 取醋酸棉酸(172mg,0 · 3mmol,1 .Oeq)置于10mL单口圆底烧瓶中,加入2mL乙醇,搅 拌下再加入T -氨基丁酸(93mg,0.9mmo 1,3. Oeq)进行反应。TCL监测反应进行,原料反应完 全后,静置,析出固体,抽滤,滤渣用乙醇洗3次,得黄色固体143mg,产率为70 %。
[0075] ΧΗ NMR(400MHz,DMS0-d6)5l3.27(brs,lH),9.78(s,lH),8.43(brs,lH),7.44(s, 1H),3.74-3.67(m,lH),3.60-3.48(m,2H),2.29(t,J=7.2Hz,2H),1.94(s,3H),1.90-1.81 (m,2H),1.44(dd ,J = 6.8,6.0Hz,6H).13C NMR( 100MHz ,DMS〇-d6)5l73.86,171.69,162.45, 149.81,146.19,131.16,126.75,126.44,120.41,115.93,103.18,49.16,30.66,25.69, 20.31,20.28,20.22.HRMS(ESI):m/z(M+H).calcd for C38H45N2O10689·3074,found 689.3069.
[0076] 实施例10
[0077] 5,5/ -{[ (!,V,6,-四羟基-5,5/ -二异丙基-3,3/ -二甲基-7,/ -二氧-[2,2'-联 二萘]-8Y (7Η,7!Τ )-二基亚基)]双(甲基亚基)双(脲二基)}二戊酸(LYZ-10)的制备
[0079] 取醋酸棉酸(172mg,0 · 3mmol,1 .Oeq)置于lOmL单口圆底烧瓶中,加入2mL乙醇,搅 拌下再加入5_氨基戊酸(105mg,0.9mmo 1,3. Oeq)进行反应。TCL监测反应进行,原料反应完 全后,静置,析出固体,抽滤,滤渣用乙醇洗3次,得黄色固体162mg,产率为76 %。
[0080] ΧΗ NMR(400MHz,DMS0-d6)5l3.32(s,lH),12.07(brs,lH),9.76(d,J = 10.8Hz,lH), 8.42(brs,lH),7.85(s,lH),7.45(s,lH),3.74-3.67(m,lH),3.55-3.48(m,2H),2.27(t,J= 7.2Hz,2H),1.93(s,3H),1.69-1.52(m,4H),1.48-1.38(m,6H). 13C NMR(100MHz,DMS〇-de)5 174.21,171.62,162.44,149.58,146.25,131.12,126.80,126.36,120.09,115.84,103.09, 49.58,33.05,29.50,26.46,21.51,20.32,20.29,20.20.HRMS(ESI):m/z(M+H) +calcd for C40H49N2O10717.3387, found 717.3382.
[0081] 实施例11
[0082] 6,6' -{[ (1,V,6,6'-四羟基-5,5'-二异丙基-3,3'-二甲基-7,7'-二氧-[2,2'-联 二萘]-8Y (7Η,7!Τ )-二基亚基)]双(甲基亚基)双(脲二基)}二己酸(LYZ-11)的制备
[0085] 取醋酸棉酸(172mg,0 · 3mmol,1 .Oeq)置于10mL单口圆底烧瓶中,加入2mL乙醇,搅 拌下再加入6_氨基己酸(118mg,0.9mmol,3. Oeq)进行反应。TCL监测反应进行,原料反应完 全后,静置,析出固体,抽滤,滤渣用乙醇洗3次,得黄色固体188mg,产率为85 %。
[0086] ΧΗ NMR(400MHz,DMS0-d6)5l3.27(brs,lH),9.83(s,lH),8.40(brs,lH),7.42(s, 1H),3.76-3.64(m,lH),3.59-3.41(m,2H),2.24-2.12(m,2H),1.93(s,3H),1.68-1.59(m, 2H) ,1.56-1.49(m,2H),1.47-1.37(m,6H),1.37-1.27(m,2H).13C 匪R(100MHz,DMS0-d6)S 174.56,171.53,162.50,150.04,146.13,131.03,126.60,126.33,120.98,116.18,113.81, 103.16,49.62,33.74,29.77,25.47,24.09,20.32,20.30,20.24.HRMS(ESI):m/z(M+H) + calcd for C42H53N2O1Q745.3700,found 745.3695.
[0087] 实施例12
[0088] 7,/ - {[ (!,V,6,-四羟基-5,5/ -二异丙基-3,3/ -二甲基-7,/ -二氧-[2,2'-联 二萘]-8Y (7Η,7!Τ )-二基亚基)]双(甲基亚基)双(脲二基)}二庚酸(LYZ-12)的制备
[0090] 取醋酸棉酸(172mg,0 · 3mmol,1 .Oeq)置于10mL单口圆底烧瓶中,加入2mL乙醇,搅 拌下再加入7-氨基庚酸(13111^,0.9_〇1,3.〇69)进行反应。10^监测反应进行,原料反应完 全后,静置,析出固体,抽滤,滤渣用乙醇洗3次,得黄棕色固体18lmg,产率为79 %。
[0091] 4^^(40010^,01^0-(16)313.31(8,111),11.96(1^8,111),9.77((1,1 = 9.6,111), 8.43(brs,lH),7.85(brs,lH),7.45(s,lH),3.78-3.65(m,lH),3.57-3.47(m,2H),2.18(t,J =7.2Hz,2H),1.93(s,3H),1.68-1.58(m,2H),1.53-1.47(m,2H),1.47-1.41(m,6H),1.38-1.26(m,4H). 13C NMR(100MHz,DMS〇-d6)5l74.42,171.58,149.57,146.26,131.11,126.79, 126.31,120.06,115.85,103.06,49.76,33.50,29.85,28.04,26.45,25.70,24.31,20.32, 20.29,20.19.HRMS(ESI):m/z(M+H) +calcd for C44H57N2O10773.4013,found 773.4008.
[0092] 实施例13
[0093] 6,6' -{[ (1,V,6,6'-四羟基-5,5'-二异丙基-3,3'-二甲基-7,7'-二氧-[2,2'-联 二萘]-8,87 )-二基亚基)]双(甲基亚基)双(脲二基)}双(N-苄基己酰胺)(LYZ-13) 的制备
[0095] 取醋酸棉酸(1
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