涂料组合物和由其制备的可低温固化涂层及其用图_2

文档序号:9793391阅读:来源:国知局
-二氧杂 十二烧(BASF沈)、1,3-二氨基-4,7,10-Ξ氧杂十Ξ烧(BASF沈),基于聚丙二醇且具有230 的平均摩尔质量的伯聚酸胺,例如化lyetheramine D 230(BASF SE)或Jeffamine?D230 (Huntsman),基于聚丙二醇且具有400的平均摩尔质量的二官能伯聚酸胺,例如 Polyetheramine D 400(BASF SE)或Jeffamme?XTJ 582化untsman),基于聚丙二醇且具 有2000的平均摩尔质量的二官能伯聚酸胺,例如polyetheramine D 2000(BASF SE)、 Jeffamme?D2〇〇〇或Jeffamine?XTJ 578(各自Huntsman),基于氧化丙締且具有4000的 平均摩尔质量的二官能伯聚酸胺,例如化lyetheramine D 4000(BASF SE),通过氧化丙締 与Ξ径甲基丙烷反应,其后将末端0H基团胺化而制备,且具有403的平均摩尔质量的Ξ官能 伯聚酸胺,例如polyetheramine T 403(BASF SE)或JeffamineL'i^T 403(Huntsman),通过 氧化丙締与甘油反应,其后将末端OH基团胺化而制备,且具有5000的平均摩尔质量的Ξ官 能伯聚酸胺,例如化lyetheramine Τ 5000(BASF SE)或Jeffamine@T 5000(Huntsman), 由聚乙二醇与氧化丙締接枝而构成且具有600的平均摩尔质量的脂族聚酸胺,例如 Jef时m?Ile?抓-600或Jef化mme|''EχτJ-50l(各自Huntsman),由聚乙二醇与氧化丙締接 枝而构成且具有900的平均摩尔质量的脂族聚酸胺,例如Jeffami.ne@ED-900(Huntsman), 由聚乙二醇与氧化丙締接枝而构成且具有2000的平均摩尔质量的脂族聚酸胺,例如 Jeffamme?ED-2003化untsman),通过将与氧化丙締接枝的二甘醇胺化而制备且具有220 的平均摩尔质量的二官能伯聚酸胺,例如Jeffamine?HK-5i UHuntsman),基于聚(四亚甲 基酸二醇)和聚丙二醇的共聚物且具有1000的平均摩尔质量的脂族聚酸胺,例如 Jeffamine?XTJ-542化untsman),基于聚(四亚甲基酸二醇)和聚丙二醇的共聚物且具有 1900的平均摩尔质量的脂族聚酸胺,例如JeiTamme?XTJ-548化untsman),基于聚(四亚 甲基酸二醇)和聚丙二醇的共聚物且具有1400的平均摩尔质量的脂族聚酸胺,例如 Jeffamine?'XTJ-559化untsman),基于与氧化下締接枝的至少S元醇且具有400的平均摩 尔质量的聚酸Ξ胺,例如Jeffamine@XTJ-566巧untsman),通过将与氧化下締接枝的醇胺 化而制备且具有219的平均摩尔质量的脂族聚酸胺,例如化ffamine? X T J - 5 6 8 (化ntsman),基于季戊四醇和氧化丙締且具有600的平均摩尔质量的聚酸胺,例如 Jeffamine?XTJ-616化untsman),基于S甘醇且具有148的平均摩尔质量的聚酸胺,例如 jef枯mine?邸R-148化untsman),通过将与氧化丙締接枝的乙二醇胺化而制备且具有176 的平均摩尔质量的二官能伯聚酸胺,例如Jeffamine?抓R-176化untsman),W及通过将聚 四氨巧喃(聚THF)胺化而制备且具有250的平均摩尔质量的聚酸胺,例如PolyTHF-Amine 350(BASF沈),和运些胺的混合物;
[0057]-可通过二聚脂肪酸(例如二聚亚油酸)与低分子量多胺如二亚乙基Ξ胺、1-(3-氨 基丙基)-3-氨基丙烷或Ξ亚乙基四胺,或者其它二胺如上述脂族或脂环族二胺反应而得到 的聚酷胺胺(酷胺聚胺);
[005引-可通过胺,更特别是二胺,与亚化学计量量的环氧树脂和/或反应性稀释剂反应 而得到的加合物,所用加合物优选为其中约5-20%的环氧基团经受与胺,更特别是二胺的 反应的那些;
[0059] -腰果壳油酪醒胺(phenalkamine),如由环氧化物化学已知的;
[0060] -例如通过多胺,优选二亚乙基Ξ胺、Ξ亚乙基四胺、异佛尔酬二胺、2,2,4-和/或 2,4,4-Ξ甲基六亚甲基二胺、1,3-和1,4-双(氨基甲基)环己烧,与醒,优选甲醒,和具有至 少一个醒反应性环位置的一元或多元苯酪,例如各种甲酪和二甲酪、对-叔下基苯酪、间苯 二酪、4,4'-二径基二苯基甲烧、4,4'-二径基二苯基-2,2-丙烷,但优选苯酪缩合而制备的 曼尼希碱;
[0061] W及上述胺固化剂的混合物。
[0062] 含多氨基化合物(Α)优选选自(环)脂族二胺、(环)脂族Ξ胺和/或聚酸胺。
[0063] 作为组分(Α),也可使用不同的单体、低聚和/或聚合多胺的混合物。更特别用作组 分(A)的是不同的脂族二胺和/或脂族Ξ胺的混合物、不同的脂环族二胺和/或脂环族Ξ胺 的混合物,和不同的脂族二胺和/或脂族Ξ胺与脂环族二胺和/或脂环族Ξ胺的混合物。进 一步优选使用聚酸胺,更特别是基于氧化丙締的二官能和Ξ官能伯聚酸胺,更优选通过氧 化丙締与Ξ径甲基丙烷反应,其后将末端0Η基团胺化而制备的Ξ官能伯聚酸胺。
[0064] 本发明涂料优选包含3-30重量%,更优选5-25重量%至少一种含多氨基化合物 (Α),
[0065] 重量%每种情况下基于涂料的基料含量[换言之,基于本发明化合物(Β)的基料含 量加多胺(Α)的基料含量加任选使用的催化剂(D)的重量的总重量]。具有至少两个式(Γ) 的亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酬基团的化合物(Β)
[0066] 对本发明而言重要的是根据本发明使用的化合物(Β)包含至少两个式(Γ)的亚烧 基-1,3-二氧戊环-2-酬基团:
[0067]
(I·)
[0068] 其中#表示在聚合物骨架上的连接,
[0069] r1、R2相互独立地为氨、&-C6烷基、&-C4烷氧基-&-C4烷基、C日-C6环烷基、苯基或苯 基_。_〇4烷基;
[0070] R3为氨、扣-C6烷基、&-C4烷氧基-C广C4烷基、C日-C6环烷基、苯基或苯基-C广C4烷基、 R3更特别为氨;
[0071] A为化学键或C1-C4亚烷基,A更特别是&-C4亚烷基;
[0072] X 为0或 NR7;
[0073] Z为化学键、P〇2、S〇2或C = 0,Z更特别是C = 0;
[0074] Y为化学键、C出或CHC出,Y更特别是化学键;
[0075] 护如果存在的话为C广C6烷基。
[0076] 与含氨基化合物(A)组合,运类化合物(B)具有高反应性,而不具有与异氯酸醋相 关的缺点。因此,它们特别适用作多官能异氯酸醋的替代物用于大量应用中,更特别是用于 汽车OEM涂饰、汽车修饰和涂覆安装在车辆中或车辆上的部件和塑料的涂料组合物。
[0077] 惊讶地发现下文中更详细描述的化合物(B)可通过使用具有亚烷基-1,3-二氧戊 环-2-酬基团和其它締属不饱和双键的締属不饱和单体聚合,同时保持亚烷基-1,3-二氧戊 环-2-酬基团而制备。运是令人惊讶的,因为在各个时间在文献中描述了亚甲基-1,3-二氧 戊环-2-酬中的亚甲基如何在自由基条件下经受聚合一参见例如Journal of Network Polymer,Japan 2005,26,132-137,Makromol.Oiem.,Rapid Commun.1989,10,453-456ο
[0078] 因此,根据本发明使用的化合物(B)可使用W下单体得到:
[0079] 至少一种式(I)的单体(B1):
[0080]
(I)
[00川其中1?1、护、护、於、护、护、4心2、¥、护和护具有权利要求1中指出的定义,和
[0082] 各种不同于单体(B1)的至少两种不同的共聚单体(B2)和(B3)。
[0083] 在此处和下文中,用于定义取代基和化合物的前缀"Cn-Cm"分别表示取代基或化合 物中可能的C原子数目。
[0084] 就本发明而言,除非另外指出,W下一般定义可用于与取代基有关使用的术语:
[0085] "烷基"表示具有例如1-4(C广C4烷基)、1-6(C广C6烷基),或者1-20个碳原子(&-C20 烷基)的线性或支化烷基。C1-C4烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、2-下基、 异下基和叔下基(2-甲基丙-2-基)。除关于C1-C4烷基所述的定义外,Ci-Cs烷基的实例还有 正戊基、1-甲基下基、2-甲基下基、3-甲基下基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二 甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二 甲基下基、1,2-二甲基下基、1,3-二甲基下基、2,2-二甲基下基、2,3-二甲基下基、3,3-二甲 基下基、1-乙基下基、2-乙基下基、1,1,2-Ξ甲基丙基、1,2,2-Ξ甲基丙基、1-乙基-1-甲基 丙基和1-乙基-2-甲基丙基。除关于Ci-Cs烷基的定义外,C1-C2偏基的实例还有庚基、辛基、 2-乙基己基、壬基、癸基、^^一烷基、十二烷基、十Ξ烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十 屯烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基及其结构异构体。
[0086] 乂 1-C4烷氧基-C1-C4烷基"表示具有1-4个碳原子并借助氧原子结合的烷基,例如 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)、正下氧基、1-甲基丙氧基(仲下氧 基)、2-甲基丙氧基(异下氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔下氧基),其W酸键的形式借助氧结 合在如上文所定义的打-C4烷基上。实例为甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、乙氧基甲基、3-甲氧 基丙基或3-乙氧基丙基。
[0087] 乂 5-C6环烷基"表示具有5-6个碳原子的环烷基。实例为环戊基和环己基。
[008引"苯基-C1-C4烷基"表示结合在如上文所定义的C广C4烷基上的苯基。实例为苄基、 苯乙基、苯丙基和苯下基。
[0089] 乂如4亚烧堂'表示具有1-4个碳原子的亚烷基。实例为亚甲基、1,1-亚乙基、1,2- 亚乙基、1-甲基-1,1-亚乙基、1-甲基-1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚下基、1,1-二甲基- 1,2-亚乙基和1,2-二甲基-1,2-亚乙基。
[0090] 乂 1-C8烷氧基"表示具有1-8个碳原子且借助氧原子结合的烷氧基。实例为甲氧基、 乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)、正下氧基、1-甲基丙氧基(仲下氧基)、2-甲基 丙氧基(异下氧基二甲基乙氧基(叔下氧基)、正戊氧基、1-甲基下氧基、2-甲基下氧 基、3-甲基下氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧 基、2-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、 1-乙基下氧基、2-乙基下氧基、3-乙基下氧基、1,2-二甲基下氧基、1,3-二甲基下氧基、2,3- 二甲基下氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基和1-异丙基丙氧基。
[0091] 乂 1-C4烷基幾基"表示借助幾基结合的如上文所定义的C1-C4烷基一例如乙酷、丙 酷、下酷、新戊酷等。
[0092] 关于本发明的优选实施方案,式I化合物和式Γ基团中的基团R1、R2、R3、R4、R 5、R6、 R7、R8、A、X、Z和Y优选相互独立地具有W下定义中的一个或多个,或者所有:
[0093] Ri表示氨或C1-C6烷基,更特别是氨或C1-C4烷基,尤其是甲基或乙基;
[0094] R2表示氨或C1-C6烷基,更特别是C1-C4烷基,尤其是甲基或乙基;
[0095] r3表示氨;
[0096] A表示C1-C4亚烷基,更特别是亚甲基、1,2-亚乙基,或者1,3-亚丙基,更优选1,2-亚 乙基;
[0097] X 表示 0;
[009引 Z表示C = 0;
[0099] Y表示化学键;
[0100] R4表示氨或C1-C4烷基,更特别是氨
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