与甘油碳酸丙締酸醋的共聚物(B-V)的制备
[0239] 对应于W02012/130718的聚合物B的实施例，第18页，使用甘油碳酸丙締酸醋如下 制备共聚物：
[0240] 初始进料:150.630g 1-甲氧基-2-丙醇
[0241] 进料1:98.440g甘油碳酸丙締酸醋、84.380g丙締酸2-乙基己醋、98.440g苯乙締
[0242] 进料2:11.250g过辛酸叔下醋、141.600gl-甲氧基-2-丙醇
[0243] 进料3:1.410g过辛酸叔下醋、17.750g 1-甲氧基-2-丙醇
[0244] 程序
[0245] 向1L聚合容器中装入150.63g 1-甲氧基-2-丙醇并将该初始进料在氮气气氛下并 随着揽拌加热至120°C。在120°C下，开始进料1和进料2,并经2小时计量加入。运之后经0.25 小时的过程计量引入进料3。在添加结束W后，将所得反应混合物在120°C下揽拌另外120分 钟。运样，得到聚合物溶液。因此制备的聚合物溶液为清澈且无色的。它具有47.6%的固体 含量和324mPas的粘度(Brookfield，主轴3/50巧m，20°C) J值根据門kentscher测定为15.6 (在甲氧基丙醇中1%浓度，根据DIN EN IS01628-1)。玻璃化转变点根据DIN 51005通过DSC 测定，且为38°C。
[0246] 表1汇编了用于制备本发明共聚物(B-E)和对比共聚物(B-V)的共聚单体W及本发 明共聚物(B-E)和对比共聚物(B-V)的表征和组成。
[0247] 表1:本发明共聚物(B-E)和对比共聚物(B-V)的表征和组成
[0248] _
[0249] 表1的关键词：
[02加]"TB阳H=2-乙基过氧己酸叔下醋
[0251] 2)Mn =数均分子量，通过凝胶渗透色谱用Agilent 1100系列仪器在35°C下使用高 效液相色谱累和Agilent RIGI 1362A+UV G 1314A折射率检测器，相对于聚苯乙締标准测 定
[0252] 3>Mw =重均分子量，通过凝胶渗透色谱用Agilent 1100系列仪器在35°C下使用高 效液相色谱累和Agilent RIGI 1362A+UV G 1314A折射率检测器，相对于聚苯乙締标准测 定
[0253] 透明涂料组合物
[0254] 用共聚物B-E和B-V、乙酸下醋和表2中确定的添加剂，并根据W下称重量，制备双 组分透明涂料各自的第一组分。为制备双组分透明涂料，将各自根据w上信息制备的第一 组分用表2中确定的称重量的第二组分、含酸基团多胺(A1)或胺混合物(A2)均化，其后立即 施涂。
[02W] 表2: W重量份表示的透明涂料组合物的组成
[0 巧 6]
[0257]表2的关键词：
[025引具有81g/eq的AHEW(胺氨当量)的商业聚氧化丙締酸Ξ胺，来自化ntsman
[0259] 。二亚乙基Ξ胺:二甲基丙二胺:异佛尔酬二胺=1:1:1的混合物
[0260] 3堪于聚酸改性聚二甲基硅氧烷的商业流动控制剂，在乙酸下醋中10%浓度
[0%1] 基于基于苯并Ξ挫的UV吸收剂的商业光稳定剂，在乙酸1-甲氧基-2-丙醋中95% 浓度
[0%2] 5^基于位阻胺(齡1^5)的商业光稳定剂，100%形式
[0263] W碳酸醋:胺比：由碳酸醋基团与伯胺基团的摩尔比计算
[0264] 将实施例1-3的透明涂料组合物和对比例C1和C2的那些施涂于钢板上，所述钢板 预先用商业烘烤阴极电涂层、用商业常规烘烤头二道混合底漆W及用水基底涂料涂覆，将 其在80°C下干燥10分钟。然后将所得涂层在100°C下固化30分钟，并使所得涂层经受表3中 指出的试验。另外，在烘烤W后，在l〇〇°C下烘箱储存7天W后W及在150°C下烘箱储存1小时 W后直接测定泛黄。试验结果各自描述于表3中。
[0265] 表3:实施例1-3和对比例C1和C2的涂层的试验结果 [0%6]
[0%7]
[026引表3的关键词：
[0269] 1^表面目测评估。
[0270] 硬度用指甲评估。
[0271] 3)色值使用来自X-RUe的Μ 68 II仪器测定。
[0272] 日光暴露在此处使用具有日光过滤器的所谓Suntest模拟，其中作为福射源的高 压氣气灯在实验室条件下模拟270-800nm的波长范围内日光福射的分布和强度。来自 胎raeus Instruments的"SUNTEST"仪器；福射源：1个高压氣气灯，1800瓦特，空气冷却， Suprax过滤器。
[0273] 试验设备：来自Atlas的Weather-Ometer Ci 65 A或Ci 5000
[0274] 福射源:1个高压氣气灯，水冷却
[0275] 由于高度侵袭和膨胀的表面，在750小时W后将试样从试验中取出。试验结果的 讨论：
[0276] 惊讶地发现根据本发明实施例1-3,根据本发明使用的活性含碳酸醋基团化合物 (B-E)与胺类硬化剂一起导致具有比使用常规甘油碳酸丙締酸醋共聚物制备的对比例C1和 C2的涂层少得多的泛黄。
[0277] 此外，表3中的结果清楚地显示，在过烘烤的情况下，用本发明涂料组合物，在烘烤 W后不能直接实现汽车制造商要求的A B<1的极低泛黄。然而，惊讶地发现实施例1-3的本 发明涂层的热泛黄通过在24小时内暴露于日光下而完全可逆，因此容许本发明涂料组合物 用于汽车涂饰，而尽管降低涂层的泛黄，UV光不能实现完全的可逆性，如对比例C1和C2所 示。另外，实施例1-3的本发明涂料组合物在加速风化1000小时W后仍显示出大于95%残留 光泽度的非常好的光泽度值。相反，对比例C1不能达到1000小时，对比例C2在1000小时W后 已经显示出相当的光泽度降低(仅76%残留光泽度）。
【主权项】
1.非水性涂料组合物，其包含： (A) 至少一种具有至少两个氨基的化合物(A)，和 (B) 至少一种具有至少两个亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酬基团的低聚和/或聚合化合物 (B)， 其中化合物(B)可使用W下单体得到：1. 至少一种式(I)的单体(B1):其中： R1、R2相互独立地为氨、扣-C6烷基、扣-C4烷氧基-C广C4烷基、C日-C6环烷基、苯基或苯基- 。_〇4烷基； R3为氨、Cl-Cs烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C日-C6环烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基、R 3更 特别为氨； R4为氨、&-C4烷基、C出COOR8、苯基或苯基-打-C4烷基； R5、R哺互独立地为氨或。-C4烷基，或者基团R5或R6中的一个可W为COOR8或C出COOR 8; A为化学键或C1-C4亚烷基，A更特别是C1-C4亚烷基； X为0或NR7; Z为化学键、P化、S〇2或C=0，Z更特别是C=0; Y为化学键、C出或CHC出，Y更特别是化学键； R7如果存在的话为Ci-Cs烷基； R8如果存在的话为氨或C广C6烷基； 和 ii.各自不同于单体(B1)的至少两种不同的共聚单体(B2)和(B3)。2. 根据权利要求1的涂料组合物，其中R哺R2各自为氨或C1-C6烷基，更特别是甲基或乙 基，和/或其中R3为氨。3. 根据权利要求1或2的涂料组合物，其中A为亚乙基，X为0，Z为C = 0，Y为化学键。4. 根据权利要求1-3中任一项的涂料组合物，其中化合物(B)可使用彼此不同的2-6种 单締属不饱和共聚单体(B2)-(B7)得到。5. 根据权利要求1-4中任一项的涂料组合物，其中不同于(B1)的共聚单体选自乙締基 芳族化合物，和单締属不饱和脂族单簇酸与脂族链烧醇的醋，或者单締属不饱和脂族单簇 酸与脂环族链烧醇的醋，或者运些共聚单体中至少两种的混合物。6. 根据权利要求1-5中任一项的涂料组合物，其中不同于(B1)的共聚单体选自单締属 不饱和脂族C3-C6单簇酸与Cl-Cs链烧醇的醋，或者单締属不饱和脂族C3-C6单簇酸与C5-C8环 烧醇的醋，或者乙締基芳族控，或者运些共聚单体中至少两种的混合物。7. 根据权利要求1-6中任一项的涂料组合物，其中所用共聚单体包括乙締基芳族控和 C广C8链烧醇与丙締酸和/或与甲基丙締酸的2-4种不同烷基醋的混合物。8. 根据权利要求1-7中任一项的涂料组合物，其中化合物(B)可使用W下单体得到： 10-80，优选25-70重量％，更优选35-65重量％单体(B1)， 和 20-90重量％，优选30-75重量％，更优选35-65重量％的各自不同于单体(B1)的至少两 种不同的共聚单体(B2)、（B3)、任选(B4)、任选(B5)至任选(Bn)，重量％数字每种情况下基 于用于制备化合物(B)的所有单体(B1)加(B2)加(B3)加任选其它共聚单体(B4)加(B5)至 (Bn)的总重量。9. 根据权利要求1-8中任一项的涂料组合物，其中含氨基化合物(A)每分子具有平均至 少两个伯和/或仲氨基。10. 根据权利要求1-9中任一项的涂料组合物，其中含氨基化合物(A)选自（环)脂族二 胺、（环)脂族Ξ胺和/或聚酸胺。11. 根据权利要求1-10中任一项的涂料组合物，其中含氨基化合物(A)选自聚酸胺，更 特别是基于氧化丙締的二官能和Ξ官能伯聚酸胺，不同的脂族二胺和/或脂族Ξ胺的混合 物，不同的脂环族二胺和/或脂环族Ξ胺的混合物，和不同的脂族二胺和/或脂族Ξ胺与脂 环族二胺和/或脂环族Ξ胺的混合物。12. 多段涂覆方法，其包括向任选预涂覆基底上施涂着色底涂膜，其后施涂根据权利要 求1 -11中任一项的涂料组合物的膜。13. 根据权利要求12的多段涂覆方法，其中施涂着色底涂膜之后首先将施涂的底涂层 在室溫至80°C的溫度下干燥，且施涂根据权利要求1-11中任一项的涂料组合物之后在20- 200°C的溫度下固化1分钟至10小时的时间。14. 根据权利要求1-11中任一项的涂料组合物作为透明涂层的用途或者根据权利要求 12或13的方法在汽车OEM涂饰、安装在汽车中或汽车上的部件和/或商业车辆的涂饰和汽车 修饰中的用途。15. 多涂层效果和/或色彩油漆体系，其包含至少一个着色底涂膜和置于其上的至少一 个透明涂膜，其中透明涂膜由根据权利要求1-11中任一项的涂料组合物制备。
【专利摘要】本发明涉及非水性涂料组合物，其包含：至少一种具有至少两个氨基的化合物(A)，和至少一种具有至少两个亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酮基团的低聚和/或聚合化合物(B)，其中化合物(B)可使用以下单体得到：至少一种式(I)的单体(B1)，其中R1、R2相互独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R3为氢、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基、R3更特别为氢；R4为氢、C1-C4烷基、CH2COOR8、苯基或苯基-C1-C4烷基；R5、R6相互独立地为氢或C1-C4烷基，或者R5或R6基团中的一个可以为COOR8或CH2COOR8；A为化学键或C1-C4亚烷基，A更特别是C1-C4亚烷基；X为O或NR7；Z为化学键、PO2、SO2或C＝O，Z更特别是C＝O；Y为化学键、CH2或CHCH3；R7如果存在的话为C1-C6烷基；且R8如果存在的话为氢或C1-C6烷基；和各自不同于单体(B1)的至少两种不同共聚单体(B2)和(B3)。本发明进一步提供由这些涂料组合物制备的涂层及其用途。
【IPC分类】C08G71/04, C08F8/32, C08G12/02, C09D173/00, C08F8/00
【公开号】CN105555821
【申请号】CN201480052055
【发明人】P·霍夫曼, R·克洛普施, M·格罗尼沃尔特, E·维斯林, A·弗洛雷斯-菲圭罗阿, K·米歇尔
【申请人】巴斯夫涂料有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年8月7日
【公告号】CA2921132A1, EP2851379A1, WO2015039803A1