涂料组合物和由其制备的可低温固化涂层及其用图_5

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重量除W干燥W前试样(P)的重量而形成的商给出。
[0207] 涂料的各个组分(A)或(B)的基料含量类似地如下测定:称重出各组分(A)或(B)的 小试样(P),随后通过将它在130°C下干燥60分钟,将它冷却,然后将它再称重而测定固体。 W重量%表示的组分的基料含量则相应地通过100乘W由在130°C下干燥W后各试样(P)的 残余物重量除W干燥W前各试样(P)的重量而形成的商给出。
[0208] 如果在1013毫己的大气压力和25°C下为液体的多胺用作组分(A),则组分(A)的基 料含量基于不具有溶剂的多胺(A)的称出重量,或者在溶液的情况下,基于由关于溶液规定 的浓度算术测定的多胺(A)的重量。
[0209] 在本发明的另一实施方案中,本发明基料混合物或本发明涂料组合物可进一步包 含其它颜料和/或填料并且可用于制备有色顶涂层和/或有色底涂层或者头二道混合底漆 层,更特别是有色顶涂层。用于运些目的的颜料和/或填料是技术人员已知的。颜料通常W 运样的量使用使得颜料:基料比每种情况下基于涂料组合物的基料含量为ο. 05:1-1.5:1。
[0210] 由于由本发明涂料制备的本发明涂层甚至显著地附着于已固化的电涂层、头二道 混合底漆涂层、底涂层或常规且已知的透明涂层上,它们显著地除用于汽车OEM(生产线)涂 饰外,还适于汽车修饰和/或涂覆安装在机动车中或机动车上的部件和/或涂覆商业车辆。
[0211] 本发明涂料组合物的施涂可通过任何常规施涂方法,例如喷涂、刮涂、涂布、倾注、 浸浴、浸溃、滴流或漉涂进行。关于运类施涂,待涂覆的基底本身可W是静止的,其中施涂装 置或设备是移动的。作为选择,待涂覆基底,更特别是盘卷可W是移动的,其中施涂装置相 对于基底是静止的或者适当地移动。
[0212] 优选单独或者与热喷涂如热空气喷涂联合使用喷涂方法,例如压缩空气喷涂、无 空气喷涂、高速旋转、静电喷涂化STA)。
[0213] 施涂的本发明涂料的固化可在特定静止时间W后进行。静止时间例如用于涂膜的 均染和排气或者挥发性组分如溶剂的蒸发。静止时间可通过施加升高的溫度和/或通过降 低的大气湿度辅助和/或缩短,条件是运不会使涂膜经受损害或变化,例如过早的完全交 联。
[0214] 涂料的热固化在方法方面不存在特殊性,而是根据常规且已知的方法,例如在强 制通风烘箱中加热或者用IR灯照射而进行。该热固化也可分阶段进行。另一优选的固化方 法是使用近红外线(NI姆畐射)固化。
[0215] 热固化有利地在20-200°C,优选40-190°C,更特别是50-180°C的溫度下进行1分钟 至10小时,优选2分钟至5小时,更特别是3分钟至3小时的时间,其中在低溫下也可使用较长 的固化时间。对于汽车修饰和塑料部件的涂覆,W及商业车辆的涂覆,此处通常使用优选 20-80°C,更特别是20-60°C的较低溫度。
[0216] 本发明涂料显著地适用作运输工具(尤其是机动车辆,例如自行车、摩托车、公共 汽车、卡车或汽车)车体或其部件;大厦的内部和外部;家具、窗户和口;塑料模制品,尤其是 CD和窗户;小工业部件、线圈、容器和包装;家用电器;膜;光学、电子和机械组件;W及空屯、 玻璃制品和日用品上的装饰性、保护性和/或效果涂层和涂饰。
[0217] 因此,本发明涂料组合物可施涂于例如未涂覆或预涂覆的基底上,其中本发明涂 料为有色或未染色的。特别是本发明涂料组合物和油漆体系,更特别是透明涂层用于如下 技术和美学上特别要求的领域:汽车OEM涂饰和涂覆安装在汽车车体中或汽车车体上的塑 料部件,更特别是顶级汽车车体,例如生产车顶、后挡板、发动机罩、挡泥板、缓冲器、阻流 片、基石、保护条、边饰片等,W及商业车辆如卡车、链传动工程车辆如吊车、推±机和混凝 ±混合机、公共汽车、铁路车辆、船只、飞机,W及农用设备如拖拉机和联合收割机及其部件 的涂饰,W及汽车修饰,其中汽车修饰不仅包括生产线上的OEM涂饰层修补,而且包括例如 局部缺陷,例如擦痕、石屑损害等的修补,W及在相应修理车间和汽车涂装车间中的完全再 涂覆W增加车辆的价值。
[0218] 塑料部件通常包含ASA、聚碳酸醋、ASA与聚碳酸醋的混合物、聚丙締、聚甲基丙締 酸甲醋或抗冲改性聚甲基丙締酸甲醋,更特别是ASA与聚碳酸醋的混合物,其优选WM0%, 更特别是巧0%的聚碳酸醋含量使用。
[0219] ASA通常指抗冲改性苯乙締-丙締腊聚合物,其中乙締基芳族化合物,更特别是苯 乙締和乙締基氯化物,更特别是丙締腊的接枝共聚物存在于特别是苯乙締和丙締腊的共聚 物基体中的聚丙締酸烷基醋橡胶上。
[0220] 特别优选,本发明涂料组合物用于多段涂覆方法,更特别是其中首向任选预涂覆 基底首先用着色底涂膜涂覆,然后用本发明涂料组合物的膜涂覆的方法中。因此,本发明还 提供包含至少一个着色底涂层和施涂于其上的至少一个透明涂层的多涂层色彩和/或效果 涂饰层,运些涂饰层的特征在于透明涂层由本发明涂料组合物制备。
[0221] 不仅可使用水稀释性底涂层,而且可使用基于有机溶剂的底涂层。合适的底涂层 描述于例如EP-A-0 692 007和其中在第对兰第50行及随后各页引用的文件中。优选,首先将 施涂的底涂层干燥,即在蒸发阶段中,将至少一些有机溶剂和/或水从底涂膜中除去。干燥 优选在从室溫至80°C的溫度下进行。在进行干燥W后,施涂本发明涂料组合物。随后将双涂 层涂饰层优选在汽车犯Μ涂饰中所用条件下,在20-200°C的溫度下烘烤1分钟至10小时的时 间,在用于汽车修饰,通常20-80°C,更特别是20-60°C的溫度的情况下,也可使用更长的固 化时间。
[0222] 在本发明另一优选实施方案中,本发明涂料组合物作为透明涂层用于涂覆塑料基 底,特别是用于内部或外部安装的塑料部件。用于内部或外部安装的运些塑料部件优选也 在多段涂覆方法中涂覆,其中将任选预涂覆基底或预处理W增强随后涂层的附着力(例如 通过基底的燃烧、电晕处理或等离子体处理)的基底首先用着色底涂膜涂覆,其后用本发明 涂料组合物的膜涂覆。 实施例
[0223] 5-甲基-己-3-烘-1,5-二醇的制备
[0224] 合成根据 Bull. Acad. Sci. USSR 1965,683进行。
[0225] 在具有3级2刀片偏置剪切刀片揽拌器和恒溫器的化反应器中,在化气氛下在20°C 下,将100.0g( 1.384摩尔)3-下烘-1-醇(纯度97.0%,Acros)溶于3.9化甲苯(纯度99.9%, BASFSE)中,并随着揽拌加入320.0g(4.848摩尔化0H(纯度85.0%,BASFSE)。经20分钟的 过程,加入441.0mL(6.00摩尔)丙酬和320.9mL甲苯的混合物。向反应混合物中缓慢地加入 化完全软化水W将固体完全溶解。将相分离并将水相用化乙酸乙醋萃取两次。在降低的压 力(50°C,约5毫己)下将溶剂从组合有机相中除去。运得到183.5g产物。
[0226] 标题化合物的产物确定通过气相色谱(GC方法:ESMA6F,30m RTX-5-胺lym,32mm/ 80-0-R: 15°C/min-250)验证。
[0227] 乙酸5-径基-5-甲基-己-3-烘基醋的制备
[022引将100g(0.78摩尔)5-甲基-己-3-烘-1,5-二醇溶于800mL二氯甲烧中并冷却至0 °C一份加入113血(1.11摩尔)乙酸酢。将127血(1.25摩尔)Ξ乙胺冷却至0-2°C并经20分 钟的过程加入。将反应混合物在0°C下揽拌2小时。除去冷却,并将反应浴在20°C下揽拌16小 时。将混合物冷却至0°C并加入1200mL的5%浓度盐酸,将反应混合物的溫度保持在5°CW 下。将该批料用150mL叔下基甲基酸(MTBE)萃取3次,并将组合有机相每种情况下用每次 400mL的5%浓度碳酸氨钢水溶液揽拌4次,每次约1小时,每种情况下直至不再观察到气体 析出。将有机相用1L完全软化水洗涂,经硫酸钢干燥,并除去溶剂。运得到122.21g(收率 92% )清澈的深黄色液体。纯度通过气相色谱测定为99.5%。
[0229] !h 匪R(CDCl3,500MHz):1.5(s,6H,C(CH3)2),2.1(s,3H,C(0)CH3),2.5(t,2H, OfcC出0),3.4化8,1山(^),4.1(1,2山(:出(:出0)卵111。4,4-二甲基-5-(3-乙酷氧基亚丙基)-1, 3-二氧戊环-2-酬(exo-VC-OAc)的制备
[0230] 将300mL高压蓋中装入在74mL甲苯中的50g乙酸5-径基-5-甲基-己-3-烘基醋。向 该初始进料中加入0.9g乙酸银和7.8g 1,8-二氮杂二环[5.4.0 ] ^碳-7-締化脚)。将反应 批料加热至70°C,并建立50己的C〇2压力。在40小时W后,使高压蓋降至大气压力并将反应 批料用lOOmL水和lOOmL 5%浓度盐酸洗涂两次。将组合水相用lOOmL甲苯萃取并将组合有 机相经碳酸钢干燥。除去溶剂并将所得残余物从200g环己烧中再结晶。运得到35g标题化合 物产物(纯度>99 % )。标题化合物的确定通过气相色谱(GC方法:30m FFAP ID = 0.32mm,抑 =0.25皿;80°C6K/min至250°C溫度保持;停留时间:20.6分钟)验证。
[023。 iHMlR(CDCl3,500MHz):1.5(s,6H,C(CS3)2),2.1(s,3H,C(0)Cg3),2.5(t,2H, C些 CH20),3.4(bs,lH,0g),4.1(t,2H,C此C些0)卵m。丙締酸[( 3Z)-3-(5,5-二甲基-2-氧代- l,3-二氧戊环-4-亚基)丙基]醋(exo-VCA)古]制备
[0232] 将28〇g(1.31摩尔)乙酸[(3Z)-3-(5,5-二甲基-2-氧代-1,3-二氧戊环-4-亚基)丙 基]醋(6^-¥(:-04(3)、1307邑(13.1摩尔)丙締酸乙醋、0.28邑4-甲氧基苯酪(16朋)和84邑(30 重量% )的来自Novozymes的N〇VOZym?435组合。将批料在40°C下揽拌24小时。将批料过 滤,将过滤产物用丙酬洗涂,并在40°C下在旋转式蒸发器上除去溶剂。运得到276.7g标题化 合物产物,纯度为92.4% (GC分析)。
[0233] !h NMR(CDCl3,400MHz):1.6(s,6H),2.5(q,2H),4.2(t,2H),4.7(t,lH),5.84-5.87 (dd,lH),6.09-6.16(dd,lH),6.37-6.42(dd,lH)ppm。
[0234] 实施例1-3和对比例C1-C5
[0235] 与exo-VCA的共聚物-单体(B-E)的制备
[0236] 将通过油浴加热并装配有揽拌器、溫度计和2个进料容器的玻璃烧瓶中装入lOOg 乙酸下醋98/100。对于单体混合物,将20g丙締酸正下醋、20g甲基丙締酸正下醋、30g甲基丙 締酸甲醋、50g苯乙締和80g exo-VCA装入一个进料容器中(最终固体含量:50 % )。将混合物 在氮气流下并随着揽拌加热至125°C。在另一进料容器中,引入12g TBPEH(=过-2-乙基己 酸叔下醋,来自口日巧日11、13〇油〇11:或1]]1;[1日(11]1;[1:1日1:0'3,化11日油)溶液。当达到125°(3时,开 始W-定速率开始初始引发剂进料,使得总进料时间为220分钟。在初始引发剂进料W后10 分钟,开始单体混合物,总进料时间为180分钟( = 30分钟的随后引发剂进料)。在所有进料 结束W后,将反应混合物在该溫度下保持另外180分钟,然后冷却。
[0237] 发现所得混合物的粘度(借助化ookfield CAP 2000旋转式粘度计,主轴3, 1000巧m测量)为39mPa*s;固体(1小时130°C)为44% ± 1 % ;酸值为1.4mg KOH/g树脂固体且 当量为555g。数均分子量为3025道尔顿且重均分子量为8315道尔顿,各自借助凝胶渗透色 谱使用Agilent 1100系列仪器在35°C下用高效液相色谱累和折射率检测器Agilent RIGI 1362A+UV G1314A,相对于聚苯乙締标准测定。
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