br>[0044] 实施例3
[0045] (1)制备 2，6-一异丙基 _5，5-一甲基-1，3-一.恶焼
[0046] 在一个装有回流冷凝器、搅拌器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中，分别加入质量 分数为5%的氢氧化钠溶液64g、苄基三乙基氯化铵0.6g，通过冰水浴使混合物温度降低，维 持温度15~20°C之下，缓慢滴加异丁醛80g;滴加完毕后，升温至40°C，并保温3小时。静置， 通过分液除去水相后得到有机相的2，6-二异丙基-5，5-二甲基-1，3-二恶烷粗产物。
[0047] (2)制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯
[0048] 在一个装有回流冷凝器、搅拌器和温度计的四口烧瓶中，分别加入2,6_二异丙基_ 5，5-二甲基-1，3-二恶烷粗产物80g和氢氧化钙7.2g;升温至65°C，保温反应10小时;反应结 束后降至室温，过滤除去氢氧化钙，得到有机相的2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯粗 产品;80°C下常压蒸馏回收未反应的异丁醛。
[0049] (3)制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯
[0050] 在一个装有分水器、搅拌器和温度计的四口烧瓶中，分别加入2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯粗产品80g、异丁酸42g、硫酸氢钾3.2g、甲苯20g，将反应温度升高至135 °C，回流反应3.5小时，不断分出反应生成的水，使反应正向进行;反应结束后过滤除去硫酸 氢钠，用水洗除去未反应的异丁酸，旋转蒸发除去甲苯，最后减压蒸馏，收集馏出温度为130 ~140°C之间的馏分为目标产物2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯。通过色谱检测产 物，产物质谱图与标准质谱图一致。总产率为60%。
[0051 ]其中，步骤（1)中的64g的5 %的氢氧化钠水溶液是将3.2g氢氧化钠固体溶解于 60.8g水中，搅拌溶解得到的。
[0052] 实施例4
[0053] (1)制备 2，6-一异丙基 _5，5-一甲基-1，3-一.恶焼
[0054]在一个装有回流冷凝器、搅拌器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中，分别加入质量 分数为5%的氢氧化钠水溶液70g、四丁基溴化铵0.8g，通过冰水浴使混合物温度降低，维持 温度15~20°C之下，缓慢滴加异丁醛80g;滴加完毕后，升温至35°C，并保温2小时。静置，通 过分液除去水相后得到有机相的2，6-二异丙基-5，5-二甲基-1，3-二恶烷粗产物。
[0055] (2)制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯
[0056] 在一个装有回流冷凝器、搅拌器和温度计的四口烧瓶中，分别加入2,6_二异丙基_ 5，5-二甲基-1，3-二恶烷粗产物80g和氢氧化钙2.6g;升温至70°C，保温反应10小时;反应结 束后降至室温，过滤除去氢氧化钙，得到有机相的2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯粗 产品;80°C下常压蒸馏回收未反应的异丁醛。
[0057] (3)制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯
[0058] 在一个装有分水器、搅拌器和温度计的四口烧瓶中，分别加入2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯粗产品75g、异丁酸39g、硫酸氢钠2.0g、甲苯20g，将反应温度升高至150 °C，回流反应2小时，不断分出反应生成的水，使反应正向进行;反应结束后过滤除去硫酸氢 钠，用水洗除去未反应的异丁酸，旋转蒸发除去甲苯，最后减压蒸馏，收集馏出温度为130~ 140°C之间的馏分为目标产物2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯。通过色谱检测产物， 产物质谱图与标准质谱图一致。总产率为63%。
[0059] 其中，步骤（1)中的70g的5 %的氢氧化钠水溶液是将3.5g氢氧化钠固体溶解于 66.5g水中，搅拌溶解得到的。
[0060] 实施例5
[0061 ] (1)制备 2，6-一异丙基 _5，5-一甲基-1，3-一.恶焼
[0062]在一个装有回流冷凝器、搅拌器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中，分别加入质量 分数为2 %的氢氧化钠水溶液140g、苄基三乙基氯化铵0.5g，通过冰水浴使混合物温度降 低，维持温度15~20°C之下，缓慢滴加异丁醛79g;滴加完毕后，升温至50°C，并保温2小时。 静置，通过分液除去水相后得到有机相的2，6-二异丙基-5，5-二甲基-1，3-二恶烷粗产物。 [0063] (2)制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯
[0064] 在一个装有回流冷凝器、搅拌器和温度计的四口烧瓶中，分别加入2,6_二异丙基_ 5，5-二甲基-1，3-二恶烷粗产物75g和氢氧化钡(Ba(0H)2 · 8H20) 10.6g;升温至60°C，保温反 应12小时;反应结束后降至室温，过滤除去氢氧化钡，得到有机相的2,2,4_三甲基-1，3-戊 二醇单异丁酸酯粗产品;80°C下常压蒸馏回收未反应的异丁醛。
[0065] (3)制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯
[0066] 在一个装有分水器、搅拌器和温度计的四口烧瓶中，分别加入2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯粗产品70g、异丁酸38g、硫酸氢钾2.0g、甲苯20g，将反应温度升高至130 °C，回流反应4小时，不断分出反应生成的水，使反应正向进行;反应结束后过滤除去硫酸氢 钾，用水洗除去未反应的异丁酸，旋转蒸发除去甲苯，最后减压蒸馏，收集馏出温度为130~ 140°C之间的馏分为目标产物2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯。通过色谱检测产物， 产物质谱图与标准质谱图一致。产率为53%。
[0067] 其中，步骤（1)中的140g的2%的氢氧化钠水溶液是将2.8g氢氧化钠固体溶解于 137.2g水中，搅拌溶解得到的。
[0068] 本发明并不局限于上述实施方式，如果对本发明的各种改动或变形不脱离本发明 的精神和范围，倘若这些改动和变形属于本发明的权利要求和等同技术范围之内，则本发 明也意图包含这些改动和变形。
【主权项】
1. 一种制备2,2，4_三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯的方法，其特征在于:包括如下步 骤： (1) 按照一定比例，将碱金属氢氧化物、相转移催化剂和水混合，通过冰水浴使混合液 温度降低，缓慢滴加异丁醛;滴加完毕后升温至30~50°C，并保温1~5小时； (2) 反应完毕后降至室温，分液除去水相，保留有机相;按照一定的比例向有机相中加 入碱土金属氢氧化物，升温至60~70°C，并保温反应6~12小时； (3) 反应结束后降至室温，过滤除去碱土金属氢氧化物，随后80°C常压蒸馏回收未反应 的异丁醛，并保留剩余有机相； (4) 向步骤(3)中得到的剩余有机相中加入一定量的异丁酸、固体硫酸盐催化剂、带水 剂，加热至120~150°C，并保温反应2~5小时，反应期间不断分出生成的水;反应完毕后过 滤除去固体硫酸盐催化剂，水洗除去未反应的异丁酸，旋蒸除去带水剂，减压蒸馏得到2,2， 4-三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于:步骤（1)中，碱金属氢氧化物为异丁醛质量 的3~5%，相转移催化剂用量为异丁醛质量的0.5~1.0%，水的量为使混合液中碱金属氢 氧化物的质量百分比浓度为2%~6%。3. 根据权利要求1或2中任一权利要求所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，碱土金属 氢氧化物为步骤(2)中有机相质量的3~15%。4. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于:步骤(4)中，异丁酸为剩余有机相质量的50 ~55%，固体硫酸盐催化剂为剩余有机相质量的3~5%，带水剂为剩余有机相质量的20~ 30% 〇5. 根据权利要求1、2或4中任一权利要求所述的方法，其特征在于:所述碱金属氢氧化 物为氢氧化钠或氢氧化钾。6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于:所述碱土金属为氢氧化钙或氢氧化钡。7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于:所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或苄基 三乙基氯化铵。8. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于:所述固体硫酸盐催化剂为硫酸氢钠或硫酸 氢钾。
【专利摘要】本发明公开了一种制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯的方法，包括：(1)按照一定比例，将碱金属氢氧化物、相转移催化剂和水混合，缓慢滴加异丁醛；滴加完升温至30～50℃，保温1～5小时；(2)降至室温，除去水相，按照一定的比例向有机相中加入碱土金属氢氧化物，升温至60～70℃，保温反应6～12小时；(3)降至室温，除去碱土金属氢氧化物，保留剩余有机相；(4)向剩余有机相中加入一定量的异丁酸、固体硫酸盐催化剂、带水剂，加热至120～150℃，并保温反应2～5小时；反应完毕后过滤除去固体硫酸盐催化剂，水洗除去未反应的异丁酸，旋蒸除去带水剂，减压蒸馏得到目标产物。相对于现有技术，本发明的制备方法目标产物收率高，操作过程简单、安全，易于工业化生产。
【IPC分类】C07C69/28, C07C67/08
【公开号】CN105566106
【申请号】CN201610102328
【发明人】李凡锋, 卢亭枫
【申请人】广州联普新材料科技有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年2月24日