入28mL蒸馏水，生成沉淀。等冷却完后将产物抽滤，再以蒸馏水洗涤三次，固体产物溶于 甲醇，用Na 2C03进行中和。然后进行减压蒸馏，蒸去过多的溶剂，得到TPPSi粗产物。
[0044] 1.2. 2)分离、纯化
[0045] 将TPPSi粗产物溶于14mL嘧啶，9mL氯仿，lmL蒸馏水的混合溶液中，在100~200 目的硅胶柱中进行层析，收集第一个层析带，并进行两次柱层析，用薄层色谱初步判定其纯 度符合实验要求，再进行减压蒸馏和真空干燥，得到纯度较高的TPPSi，闭光条件下保存于 干燥的环境下中待用。
[0046] 步骤2, TPPSi卟啉纳米材料制备
[0047] 将TPPSi加入20g无水乙醇，得到TPPSi乙醇储备液；将100 μ LTPPSi乙醇储备液 注入到5mL超纯水中，边注入边搅拌。加热使恒定在60°C，以1440rpm的速度搅拌lOmin。 得到TPPSi叶啉纳米分散材料，溶液呈中性。再通过溶剂挥发，即得到TPPSi固体纳米材料。
[0048] 实施例2
[0049] -种卟啉纳米材料的制备方法，具体实施按以下步骤实施：
[0050] 步骤1，单磺酸苯基卟啉（TPPSJ的制备
[0051] 1. 1)苯基卟啉（TPP)的合成
[0052] 将20mL苯甲醛加入200mL丙酸中，回流；将吡咯新蒸，收集127°C~128°C的馏分 5mL，加入到回流体系中，反应30min，用冰箱冷却15h，过滤，然后以甲醇和50°C~60°C的热 水分别洗涤滤饼，晶体干燥移去吸附在表面的丙酸，得到TPP蓝色晶体，避光保存于干燥环 境中。
[0053] 1. 2)单磺酸苯基卟啉（TPPSJ的制备
[0054] 1. 2. 1) TPPS!的合成反应
[0055] 将lgTPP加入23g 50%H2S04*，在35°C下搅拌24h，然后在冰浴条件下，向其中 加入32mL蒸馏水，生成沉淀。等冷却完后将产物抽滤，再以蒸馏水洗涤三次，固体产物溶于 甲醇，用Na 2C03进行中和。然后进行减压蒸馏，蒸去过多的溶剂，得到TPPSi粗产物。
[0056] 1.2. 2)分离、纯化
[0057] 将TPPSi粗产物溶于28mL嘧陡，18mL氯仿，2mL蒸馏水的混合溶液中，在100~200 目的硅胶柱中进行层析，收集第一个层析带，并进行两次柱层析，用薄层色谱初步判定其纯 度符合实验要求，再进行减压蒸馏和真空干燥，得到纯度较高的TPPSi，闭光条件下保存于 干燥的环境下中待用。
[0058] 步骤2, TPPSi卟啉纳米材料制备
[0059] 将TPPSi加入23g无水乙醇，得到TPPSi乙醇储备液；将200 μ LTPPSi乙醇储备液 注入到10mL超纯水中，边注入边搅拌。加热使恒定在60°C，以1440rpm的速度搅拌lOmin。 得到TPPSi叶啉纳米分散材料，溶液呈中性。再通过溶剂挥发，即得到TPPSi固体纳米材料。
[0060] 实施例3
[0061] -种卟啉纳米材料的制备方法，具体实施按以下步骤实施：
[0062] 步骤1，单磺酸苯基卟啉（TPPSJ的制备
[0063] 1. 1)苯基卟啉（TPP)的合成
[0064] 将20mL苯甲醛加入220mL丙酸中，回流；将吡咯新蒸，收集127°C~128°C的馏分 4mL，加入到回流体系中，反应35min，用冰箱冷却16h，过滤，然后以甲醇和50°C~60°C的热 水分别洗涤滤饼，晶体干燥移去吸附在表面的丙酸，得到TPP蓝色晶体，避光保存于干燥环 境中。
[0065] 1. 2)单磺酸苯基卟啉（TPPSJ的制备
[0066] 1. 2. 1) TPPS!的合成反应
[0067] 将lgTPP加入25g 50%H2S04*，在35°C下搅拌24h，然后在冰浴条件下，向其中 加入35mL蒸馏水，生成沉淀。等冷却完后将产物抽滤，再以蒸馏水洗涤三次，固体产物溶于 甲醇，用Na 2C03进行中和。然后进行减压蒸馏，蒸去过多的溶剂，得到TPPSi粗产物。
[0068] 1.2. 2)分离、纯化
[0069] 将TPPSi粗产物溶于42mL嘧陡，27mL氯仿，3mL蒸馏水的混合溶液中，在100~200 目的硅胶柱中进行层析，收集第一个层析带，并进行两次柱层析，用薄层色谱初步判定其纯 度符合实验要求，再进行减压蒸馏和真空干燥，得到纯度较高的TPPSi，闭光条件下保存于 干燥的环境下中待用。
[0070] 步骤2, TPPSi卟啉纳米材料制备
[0071] 将TPPSi加入25g无水乙醇，得到TPPSi乙醇储备液；将300 μ LTPPSi乙醇储备液 注入到15mL超纯水中，边注入边搅拌。加热使恒定在60°C，以1440rpm的速度搅拌lOmin。 得到TPPSi叶啉纳米分散材料，溶液呈中性。再通过溶剂挥发，即得到TPPSi固体纳米材料。
【主权项】
1. 一种卟啉纳米材料的制备方法，具体按以下步骤实施： 步骤1，单磺酸苯基卟啉（TPPSi)的制备 1. 1)苯基卟啉（TPP)的合成 按体积比1 :9~11将苯甲醛加入丙酸中，回流；将吡咯新蒸，收集的馏分，按吡咯-苯 甲醛（V :V = 1 :3~5)将吡咯加入到回流体系中，反应25~35min，用冰箱冷却14~16h， 过滤，然后以甲醇和热水分别洗涤滤饼，晶体干燥移去吸附在表面的丙酸，得到TPP蓝色晶 体，避光保存于干燥环境中； 1. 2)单磺酸苯基卟啉（TPPSJ的制备 1.2. DTPPSi的合成反应 按质量比1 :20~25将TPP加入50% H2S04中，在35°C下搅拌24h，然后按体积比1 :2 向其中加入蒸馏水，生成沉淀。等冷却完后将产物抽滤，再以蒸馏水洗涤三次，固体产物溶 于甲醇，用~&20) 3进行中和。然后进行减压蒸馏，蒸去过多的溶剂，得到产物； 1. 2. 2)分离、纯化 将上面的粗产物溶于嘧啶-氯仿-蒸馏水（V :V :V = 14 :9 :1)混合溶液中，在100~ 200目的硅胶柱中进行层析，收集第一个层析带，并进行两次柱层析，用薄层色谱初步判定 其纯度符合实验要求，再进行减压蒸馏和真空干燥，得到纯度较高的TPPSi，闭光条件下保 存于干燥的环境下中待用； 步骤2, TPPSi卟啉纳米材料制备 按质量比1 :20~25将TPPSi加入无水乙醇，得到TPPSi乙醇储备液；按体积比1 :50 将TPPSi乙醇储备液注入到超纯水中，边注入边搅拌。加热使恒定在60°C，搅拌lOmin，得 到TPPSi叶啉纳米分散材料。再通过溶剂挥发，即得到TPPSi固体纳米材料。2. 根据权利要求1所述的一种卟啉纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤1中所述馏 分收集温度为127°C~128°C。3. 根据权利要求1所述的一种卟啉纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤1中所述洗 涤滤饼热水温度为50°C~60°C。4. 根据权利要求1所述的一种卟啉纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤1. 2. 1中所 述合成反应中的蒸馏水在冰浴条件下加入。5. 根据权利要求1所述的一种卟啉纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤2中所述加 热搅拌转速为1440rpm。
【专利摘要】本发明公开了一种卟啉纳米材料的制备方法，具体按以下步骤实施：首先利用苯甲醛、丙酸和吡咯制备得到苯基卟啉(TPP)，苯基卟啉(TPP)与50％H2SO4反应制得单磺酸苯基卟啉(TPPS1)；然后利用得到的单磺酸苯基卟啉(TPPS1)制备得到TPPS1固体纳米材料。本发明利用自组装法制备出了TPPS1纳米材料，制备得到的TPPS1纳米材料的最大发射峰的荧光强度和荧光量子产率分别为TPPS1单体的4倍和3倍，表明其光敏性远胜于TPPS1单体，预示了其在微敏材料、元件和检测方面的应用前景。
【IPC分类】C09K11/06, B82Y40/00, C07D487/22, B82Y20/00
【公开号】CN105566333
【申请号】CN201410550050
【发明人】齐海港
【申请人】西安艾菲尔德复合材料科技有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月15日