11.5倍重量的MA反应48小时，离心洗涤；??将步骤i得到的产物加入甲 醇中，超声分散30分钟，加热至50°C，加入步骤i得到的产物10倍重量的EDA反应48小时，离 心洗涤;依次重复步骤i、? 2次，得到无皂纳米级核壳型硅丙乳液。
[0042] 实施例4
[0043] 按照以下步骤制备无皂纳米级核壳型硅丙乳液：
[0044] (1)将PSS加入去离子水中，常温下搅拌均匀，水浴加热至45°C，加入重量比为18: 12:1:4:2的8厶、]\?^、04、04￥1、厶-151，？55的重量是8厶、]\?^、04、04￥1、厶-151总重量的2.6%， 转入超声搅拌器中搅拌预乳化1小时，得到预乳化单体；
[0045] (2)将去离子水、1/3过硫酸钾加入带有搅拌器、滴液漏斗、冷凝管、温度计的四口 瓶中，开启搅拌，升温至75°C，将步骤(1)得到的预乳化单体通过滴液漏斗中4小时内滴加入 四口瓶中，用浓度为12%的盐酸调节反应体系ph值为4.5，滴加完毕后恒温反应1.5小时，加 入剩余的引发剂继续恒温反应2.5小时，冷却至45°C，用浓度为15%的氨水调节反应体系ph 值为7.6，过滤后过100目筛，得到无皂硅丙乳液；
[0046] (3)将步骤(2)得到的无皂硅丙乳液加入甲醇中，无皂硅丙乳液与甲醇的重量比为 1:10,超声分散30分钟后移入烧瓶中，滴加 EDA，加热至50°C，回流8小时，将反应产物用去离 子水离心洗涤3次，得到混合物；
[0047] (4)将步骤(3)得到的混合物加入甲醇中，超声分散30分钟，进行以下反应:i，加热 至45°C，加入混合物10.6倍重量的MA反应48小时，离心洗涤；??将步骤i得到的产物加入甲 醇中，超声分散30分钟，加热至50 °C，加入步骤i得到的产物11倍重量的EDA反应48小时，离 心洗涤;依次重复步骤i、? 2次，得到无皂纳米级核壳型硅丙乳液。
[0048] 实施例5
[0049] 按照以下步骤制备无皂纳米级核壳型硅丙乳液：
[0050] (1)将PSS加入去离子水中，常温下搅拌均匀，水浴加热至45°C，加入重量比为18: 12:1:4:2的8厶、]\?^、04、04￥1、厶-151，？55的重量是8厶、]\?^、04、04￥1、厶-151总重量的2.5%， 转入超声搅拌器中搅拌预乳化1小时，得到预乳化单体；
[0051] (2)将去离子水、1/3过硫酸铵加入带有搅拌器、滴液漏斗、冷凝管、温度计的四口 瓶中，开启搅拌，升温至75°C，将步骤(1)得到的预乳化单体通过滴液漏斗中4小时内滴加入 四口瓶中，用浓度为12%的盐酸调节反应体系ph值为4.5，滴加完毕后恒温反应1.5小时，加 入剩余的引发剂继续恒温反应2.5小时，冷却至45°C，用浓度为15%的氨水调节反应体系ph 值为7.6，过滤后过100目筛，得到无皂硅丙乳液；
[0052] (3)将步骤(2)得到的无皂硅丙乳液加入甲醇中，无皂硅丙乳液与甲醇的重量比为 1:10,超声分散30分钟后移入烧瓶中，滴加 EDA，加热至50°C，回流8小时，将反应产物用去离 子水离心洗涤3次，得到混合物；
[0053] (4)将步骤(3)得到的混合物加入甲醇中，超声分散30分钟，进行以下反应：i，加热 至45°C，加入混合物10.5倍重量的MA反应48小时，离心洗涤；??将步骤i得到的产物加入甲 醇中，超声分散30分钟，加热至50°C，加入步骤i得到的产物12倍重量的EDA反应48小时，离 心洗涤;依次重复步骤i、? 2次，得到无皂纳米级核壳型硅丙乳液。
[0054] 实施例6
[0055] 按照以下步骤制备无皂纳米级核壳型硅丙乳液：
[0056] (1)将PSS加入去离子水中，常温下搅拌均匀，水浴加热至45°C，加入重量比为18: 12:1:4:2的8厶、]\?^、04、04￥1、厶-151，？55的重量是8厶、]\?^、04、04￥1、厶-151总重量的2.8%， 转入超声搅拌器中搅拌预乳化1小时，得到预乳化单体；
[0057] (2)将去离子水、1/3过硫酸铵加入带有搅拌器、滴液漏斗、冷凝管、温度计的四口 瓶中，开启搅拌，升温至75°C，将步骤(1)得到的预乳化单体通过滴液漏斗中4小时内滴加入 四口瓶中，用浓度为12%的盐酸调节反应体系ph值为4.5，滴加完毕后恒温反应1.5小时，加 入剩余的引发剂继续恒温反应2.5小时，冷却至45°C，用浓度为15%的氨水调节反应体系ph 值为7.6，过滤后过100目筛，得到无皂硅丙乳液；
[0058] (3)将步骤(2)得到的无皂硅丙乳液加入甲醇中，无皂硅丙乳液与甲醇的重量比为 1:10,超声分散30分钟后移入烧瓶中，滴加 EDA，加热至50°C，回流8小时，将反应产物用去离 子水离心洗涤3次，得到混合物；
[0059] (4)将步骤(3)得到的混合物加入甲醇中，超声分散30分钟，进行以下反应:i，加热 至45°C，加入混合物11倍重量的MA反应48小时，离心洗涤；??将步骤i得到的产物加入甲醇 中，超声分散30分钟，加热至50°C，加入步骤i得到的产物11.5倍重量的EDA反应48小时，离 心洗涤;依次重复步骤i、? 2次，得到无皂纳米级核壳型硅丙乳液。
[0060] 对实施例1-6制得的乳液以及对比例制得的乳液的耐水性进行测试，对比例为公 开号为CN1431234A的中国专利，测试过程为:将各乳液制成乳液膜，称重后加入蒸馏水中， 浸泡3天后取出，用滤纸吸干乳液膜表面的水分，称重后计算吸水率，吸水率=(浸泡后重 量-浸泡前重量)/浸泡前重量X 100%，吸水率越低表明耐水性越好，结果如下表所示：
[0061]
[0062]由上表可看出，本发明实施例1-6制得的乳液的吸水率均显著低于对比例制得的 乳液，具有很好的耐水性。
[0063]上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟 悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因 此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完 成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
【主权项】
1. 无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:其步骤如下： (1) 将PSS加入去离子水中，常温下搅拌均匀，水浴加热至45°C，加入BA、MMA、D4、D4Vi、 A-151，转入超声搅拌器中搅拌预乳化1小时，得到预乳化单体； (2) 将去离子水、1/3引发剂加入带有搅拌器、滴液漏斗、冷凝管、温度计的四口瓶中，开 启搅拌，升温至75°C，将步骤（1)得到的预乳化单体通过滴液漏斗中滴加入四口瓶中，调节 反应体系ph值为4.5，滴加完毕后恒温反应1.5小时，加入剩余的引发剂继续恒温反应2.5小 时，冷却至45°C，调节反应体系ph值为7.6，过滤后过100目筛，得到无皂硅丙乳液； (3) 将步骤(2)得到的无皂硅丙乳液加入甲醇中，超声分散30分钟后移入烧瓶中，滴加 EDA，加热至50°C，回流8小时，将反应产物用去离子水离心洗涤3次，得到混合物； (4) 将步骤(3)得到的混合物加入甲醇中，超声分散30分钟，进行以下反应：i，加热至45 。(：，加入MA反应48小时，离心洗涤；??将步骤i得到的产物加入甲醇中，超声分散30分钟，加 热至50 °C，加入EDA反应48小时，离心洗涤;依次重复步骤i、? 2次，得到无阜纳米级核壳型 硅丙乳液。2. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述步 骤(1)中，？35的重量是8厶、]?獻、04、04￥1厶-151总重量的2.5-3%。3. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述步 骤(1)中，8厶、嫌仏、04、0伙1、厶-151的重量比为18:12:1:4:2。4. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述步 骤(2)中，引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。5. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述步 骤(2)中，预乳化单体的滴加时间为4小时。6. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述步 骤(2)中，调节反应体系ph值为4.5时采用的是浓度为12 %的盐酸。7. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述步 骤(2)中，调节反应体系ph值为7.6时采用的是浓度为15 %的氨水。8. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述步 骤(3)中，无皂硅丙乳液与甲醇的重量比为1:10。9. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述步 骤(4)中，混合物与MA的重量比为1:10-12。10. 根据权利要求1所述的无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其特征在于:所述 步骤(4)中，步骤i得到的产物与EDA的重量比为1:10-12。
【专利摘要】本发明提供了一种无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法，其步骤如下：(1)将PSS加入去离子水，搅拌均匀，水浴加热，加入BA、MMA、D4、D4Vi、A-151，预乳化得到预乳化单体；(2)将去离子水、1/3引发剂加入四口瓶，搅拌，升温，滴加预乳化单体，调节ph值，恒温反应，加入剩余引发剂恒温反应、冷却，调节ph值，过滤、过筛，得到无皂硅丙乳液；(3)将无皂硅丙乳液加入甲醇，超声分散、移入烧瓶，滴加EDA，加热，回流，离心洗涤得到混合物；(4)将混合物加入甲醇，超声分散，进行以下反应：ⅰ，加热，加入MA反应，离心洗涤；ⅱ将产物加入甲醇，超声分散，加热，加入EDA反应，离心洗涤；依次重复步骤ⅰ、ⅱ2次。本发明制备出的硅丙乳液具有很好的耐水性。
【IPC分类】C08F2/24, C08F230/08, C08F220/14, C08F265/04, C08F220/18
【公开号】CN105566558
【申请号】CN201511007569
【发明人】谢永忠
【申请人】杭州名匠建筑装饰工程有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2015年12月28日