[0059] 实施例4
[0060] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0061] 在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入4. 8克无水氯化镁、100毫升甲 苯、4. 0毫升环氧氯丙烷、12. 5毫升磷酸三丁酯，在温度为60°C的条件下，反应2小时，加入 1. 4克邻苯二甲酸酐，继续反应一小时，降温至-28 °C，滴加四氯化钛56毫升，加入1. 0毫升 四氢呋喃（THF)和2. 0毫升邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)，逐渐升温至85°C，80°C加入1. 1毫 升邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)，85°C恒温一小时，滤去母液，用甲苯洗涤两次，再加入四氯 化钛48毫升，甲苯溶液72毫升，在110°C恒温0. 5小时，过滤后再重复处理两次，然后用己 烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分。其中钛含量为2.2% (wt)， DNBP含量为12% (wt)，颗粒平均孔径为1. 6纳米。颗粒照片类似图1。
[0062] 2、聚合反应
[0063] 丙烯聚合条件同实施例1。
[0064] 实施例5
[0065] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0066] 在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入4. 8克无水氯化镁、100毫升甲 苯、4. 0毫升环氧氯丙烷、12. 5毫升磷酸三丁酯、1. 0毫升四乙氧基硅烷，在温度为60°C的 条件下，反应1小时，加入1. 4克邻苯二甲酸酐，继续反应一小时，降温至-28°C，滴加四氯 化钛56毫升，加入2. 0毫升邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)，逐渐升温至85°C，恒温一小时，滤 去母液，用甲苯洗涤两次，再加入四氯化钛48毫升，甲苯溶液72毫升，在110°C恒温0. 5小 时，过滤后再重复处理两次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催 化剂组分。颗粒照片如图3。
[0067] 2、聚合反应
[0068] 5升不锈钢反应釜经氮气充分置换后，加入5毫升浓度为0. 5摩尔/升的三乙基 铝己烷溶液和1毫升浓度为1摩尔/升的甲基环己基二甲氧基硅烷（CMMS)己烷溶液及实 施例1制备的催化剂10毫克，然后加入10毫升己烷冲洗加料管线，再加入1升（标准状态 下）氢气，和2升精制丙烯，升温至70°C，使氢气分压为0. 2Mpa，在此温度下聚合反应1小 时。反应结束后，将反应釜降温并停搅拌排出反应产物。
[0069] 实施例6
[0070] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0071] 在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入4. 8克无水氯化镁、100毫升甲 苯、4. 0毫升环氧氯丙烷、12. 5毫升磷酸三丁酯，1. 0毫升四乙氧基硅烷，在温度为60°C的 条件下，反应1小时，加入1. 4克邻苯二甲酸酐，继续反应一小时，降温至-28°C，滴加四氯化 钛56毫升，加入1. 0毫升四氢呋喃（THF)，逐渐升温至85°C，80°C加入2. 0毫升邻苯二甲酸 二正丁酯（DNBP)，85°C恒温一小时，滤去母液，用甲苯洗涤两次，再加入四氯化钛48毫升， 甲苯溶液72毫升，在110°C恒温0. 5小时，过滤后再重复处理两次，然后用己烷洗涤5次，剩 余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分。颗粒照片类似图3。
[0072] 2、聚合反应
[0073] 同实施例5。
[0074] 实施例7
[0075] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0076] 同实施例5,只是在母液升温至80°C时再加入1. 1毫升邻苯二甲酸二正丁酯 (DNBP)。颗粒照片类似图3。
[0077] 2、聚合反应
[0078] 丙烯聚合条件同实施例5。
[0079] 实施例8
[0080] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0081] 在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入4. 8克无水氯化镁、100毫升甲 苯、4. 0毫升环氧氯丙烷、12. 5毫升磷酸三丁酯，1. 0毫升四乙氧基硅烷，在温度为60°C的条 件下，反应1小时，加入1. 4克邻苯二甲酸酐，继续反应一小时，降温至-28°C，滴加四氯化钛 56毫升，加入1. 0毫升四氢呋喃（THF)和2. 0毫升邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)，逐渐升温 至85°C，80°C加入1. 1毫升邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)，85°C恒温一小时，滤去母液，用甲 苯洗涤两次，再加入四氯化钛48毫升，甲苯溶液72毫升，在110°C恒温0. 5小时，过滤后再 重复处理两次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分。颗 粒照片类似图3。
[0082] 2、聚合反应
[0083] 丙烯聚合条件同实施例5。
[0084] 比较例1
[0085] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0086] 按中国专利CN85100997公开实施例1方法制备。其中钛含量为1. 9% (wt)，DIBP 含量为12. 5% (wt)，颗粒平均孔径3. 6纳米，颗粒照片如图2。
[0087] 2、聚合反应
[0088] 丙烯聚合条件同实施例1。
[0089] 比较例2
[0090] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0091] 按中国专利CN85100997公开实施例1方法制备。只是邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP) 改在颗粒沉淀析出前5°C加入。其中钛含量为2.0% (wt)，DIBP含量14% (wt)，颗粒平均 孔径3. 4纳米，颗粒照片类似图2。
[0092] 2、聚合反应
[0093] 丙烯聚合条件同实施例1。
[0094] 比较例3
[0095] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0096] 同实施例1，只是2. 0毫升邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)改在母液升温至80°C时加 入。其中钛含量为2.2% (wt)，DNBP含量为12% (wt)，颗粒平均孔径为3. 7纳米，颗粒照 片类似图2。
[0097] 2、聚合反应
[0098] 丙烯聚合条件同实施例1。
[0099] 比较例4
[0100] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0101] 同实施例1，只是2. 0毫升邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)改在母液升温至5°C时颗 粒沉淀析出前加入。其中钛含量为2. 3 % (wt)，DNBP含量为13% (wt)，颗粒平均孔径为3. 5 纳米，颗粒照片类似图2。
[0102] 2、聚合反应
[0103] 丙烯聚合条件同实施例1。
[0104] 表1聚合结果
[0105]
[0107] 带*为比较例
[0108] 从表1可以看出，本发明的催化剂组分用于丙烯聚合及共聚合时，粉料中细粉含 量很少，其它性能如活性、定向能力、氢调性能等也不错。
[0109] 比较例5
[0110] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0111] 按中国专利ZL201010548601. 8公开实施例1方法制备。颗粒照片如图4。
[0112] 2、聚合反应
[0113] 丙烯聚合条件同实施例5。
[0114] 比较例6
[0115] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0116] 按中国专利ZL201010548601.8公开实施例1方法制备。只是邻苯二甲酸二正丁 酯（DNBP)改在颗粒沉淀析出前5°C加入。颗粒照片类似图4。
[0117] 2、聚合反应
[0118] 丙烯聚合条件同实施例5。
[0119] 比较例7
[0120] 1、含钛固体催化剂组分的制备
[0121] 同实施例5,只是2. 0毫升邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP)改在母液升温至80°C时加 入。颗粒照片类似图4。
[0122] 2、聚合反应
[0123] 丙烯聚合条件同实施例5。
[0124] 比较例8
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