拌15min，经过滤洗 涂，在80°C下烘干，得到135g TDEC。测定该TDEC的红外谱图，测试条件为:采用美国Ni CO 1 et 公司的化XUS 6700傅立叶变换红外光谱仪测试，测试分辨率为4cnfi，扫描次数为32次，测试 范围为400-4000cm-l，采用K化压片。该TDEC的红外谱图（中国科学院宁波材料技术与工程 研究所测定)如图1所示。
[0112] 经过如下的方式分析TDEC中蹄的含量为17.3% (重量）：
[0113] 称取0.5000克试样，置于500毫升S角烧杯中，慢慢加入10毫升硝酸（比重1.42)， 低溫加热溶解并蒸至有盐类析出，加10毫升硫酸（1+1)，低溫蒸发冒烟后，取下放冷，用少量 水吹洗杯壁，蒸至近干，取下冷后，加10毫升盐酸（比垂1.19)，用少量水吹洗表皿及杯壁，加 热溶解，加150ml毫升水、25. OO毫升0.2N重铭酸钟标准格液，加热至80 °C左右，取下，冷至室 溫。加20毫升硫酸（1十1)、5毫升憐酸（比重1.70)、8滴1%二苯氨横酸钢硫酸溶液，用0.1 N莫 尔盐标准溶液滴定至溶液由紫色变为绿色即为终点。
[0114] 重铭酸钟标准溶液与莫尔盐标准溶液浓度比值化)按如下方法确定：
[0115] 移取10.00毫升0.2N重铭酸钟标准溶液，置于500毫升S角烧杯中，加200毫升水、 10毫升盐酸(比重1.19)、20毫升硫酸（1+1)，5毫升憐酸(比重1.70)、8滴1 %二苯氨横酸钢硫 酸溶液，用莫尔盐按分析步骤滴定。
[0116] 比值化)按下式计算：
[0117]
[0118] 式中:Vi--移取0.2N重铭酸钟标准溶液的体积(毫升）；
[0119] V2--滴定所消耗的0.1 N莫尔盐体积(毫升）；
[0120] 硫的百分含量按下式计算：
[0121]
[0122] 式中：T--0.2N重铭酸钟标准溶液对蹄的滴定度(克/毫升）；
[0123] Vi一一0.2N重铭酸钟标准溶液加入体积(毫升）；
[0124] V2--滴定所消耗的0.1 N莫尔盐体积(毫升）；
[0125] K-一重铭酸钟标准溶液与莫尔盐标准溶液浓度比值；
[0126] W一一称样量(克）。
[0127] 该TDEC的初烙点为112°C。烘干该TDEC。
[0128] 将上述烘干后TDEC置于实验室万能粉碎机中粉碎，控制平均粒径为11.扣m，取 100g待用；
[0129] 将41g=元乙丙胶，6.5g脂肪控均匀剂，地石蜡等分2份依次加入化密炼机中，40°C 下先后混炼4和6分钟，当溫度达到60°C时排胶，得到母炼胶，停放至室溫待用。
[0130] 再将粉碎好的100gTDEC粉末与45g母炼胶，1.8巧VA树脂，脂肪酸类分散剂6.2g，富 马酸2g、硬脂酸4g、环烧油41g，分别等分3份依次加入化密炼机中混炼，前两次每次混炼 3min，第=次混炼至密炼机溫度达到70°C后排胶。
[0131] 将胶料投入挤出造粒机，挤出机加热溫度为50°C，主机给定转速125转/分，喂料速 度38转/分，切粒，制得主含量50 %的TDEC的预分散母胶粒200g。
[0132] 实施例2
[0133] 将5Kg块状金属蹄放入超细粉碎机中粉碎，控制全部粒径为20皿左右，将其置于1# 反应蓋中，滴加96%浓硝酸20Kg，充分反应后，滴加18%的化0田容液54Kg，逐渐升溫至60°C， 缓慢滴加约2小时后，保溫继续揽拌30分钟，停止保溫并降溫至室溫，测得抑值为11-12间。 取24%二乙基二硫代氨基甲酸钢溶液127Kg，置于2#反应蓋中，常溫下揽拌，滴加上述含蹄 溶液，滴加15min后，同时滴加30 % HC1 105Kg，调节pH为8-8.5间，滴加完毕后，再揽拌 30min，经过滤洗涂，在80°C下烘干，得到29.7Kg TDEC，其中蹄含量为16.5%，初烙点为108 r。
[0134] 将上述烘干后TDEC放于气流粉碎机中粉碎，控制平均粒径为10皿，取15Kg待用。
[01对将1.32KgS元乙丙胶，0.66Kg二元乙丙胶，O . 3Kg环状锋盐络合物，0.12Kg石蜡等 分2份依次加入化密炼机中，50°C混炼10分钟，溫度达到60°C后，放料排胶，停放至室溫，待 用。
[0136] 再将粉碎好的ISKgTDEC粉末与2.4Kg母炼胶，0.12K扣VA树脂，金属皂类分散剂 0.4Kg，硬脂酸0.085Kg，丙締酸乙醋0.084Kg、芳控油2.88Kg等分3份依次加入密炼机中混炼 共15min，第=次混炼至密炼机溫度达到65 °C后排胶。
[0137] 将胶料投入挤出造粒机，挤出机加热溫度为45°C，主机给定转速118转/分，喂料速 度45转/分，切粒，制得主含量70 %的TDEC的预分散母胶粒2化邑。
[013引实施例3
[0139] 将42Kg块状金属蹄放入超细粉碎机中粉碎，控制全部粒径为20WI1左右，将其至于 1#反应蓋中，滴加96 %浓硝酸160Kg，充分反应后，滴加12 %的KO田容液920Kg，逐渐升溫至50 °C，缓慢滴加约3.5小时后，保溫继续揽拌40分钟，停止保溫并降至室溫，测得抑值为11-12 间。取30 %二乙基二硫代氨基甲酸钢溶液858Kg，置于2#反应蓋中，常溫下揽拌，滴加上述含 蹄溶液，滴加25min后，同时滴加30%此S〇4 1174Kg，调节pH为7-8间，滴加完毕后，再揽拌 SOmin，经过滤洗涂，在80°C下烘干，得到223I^TDEC，其中蹄含量为18.1 %，初烙点为115°C。
[0140] 将上述烘干后TDEC放于气流粉碎机中粉碎，控制平均粒径为11.5WI1，取IOOKg待 用；
[0141] 将HkgS元乙丙胶，0.9Kg芳香控均匀剂，0.43g石蜡等分2份依次加入密炼机中， 50°C混炼12分钟，溫度达到60°C放料排胶，放置至室溫待用；
[0142] 再将粉碎好的IOOKgTDEC粉末与15.3Kg母炼胶，0.73I^EVA树脂，硬脂酸0.75g，马 来酸酢0.服g、金属皂类分散剂1.4Kg、石蜡油15.2Kg等分3份依次加入7化密炼机中，在45°C 混炼IOmin，接下来逐渐升溫，混炼10分钟，混炼至密炼机溫度达到70°C后排胶；
[0143] 将胶料投入挤出造粒机，挤出机加热溫度为55°C，主机给定转速135转/分，喂料速 度45转/分，切粒，制得主含量75 %的TDEC预分散母胶粒134Kg。
[0144] 本文提供了制备TDEC的方法、由此得到的TDEC，该TDEC能够预分散母胶粒高含量 地分散在预分散母胶粒，促进了 TDEC作为橡胶添加剂与橡胶的相容性，提高了 TDEC的分散 性，避免了 TDECW原料形式加入时的缺陷。该预分散母胶粒中TDEC的含量非常高，甚至能够 达到80%、85%重量的含量，同时该预分散母胶粒当用于橡胶中时，有效改善了TDEC的分散 性、相容性，进而有效提高了超速促进剂。本文提供了如此形式的随时待用的含TDEC的预分 散母胶粒及其制备方法，方便运输TDEC、添加、计算添加比例，提高了 TDEC作为橡胶促进剂 的可控性。
[0145] 本领域的技术人员可W对本文进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范 围。运样，倘若本文的运些修改和变型属于本发明权利要求书及其等同技术的范围之内，贝U 本文也意图包含运些改动和变型在内。
【主权项】
1. 一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，包括： a. 粉碎金属碲得到平均粒径小于30微米的碲粉； b. 以强酸:碲粉为10-18:1的摩尔比加入强酸，充分反应； c. 进一步以10-18:1的摩尔比加入碱溶液； d. 控制溶液的pH值在10-14，搅拌0.5-3小时； e. 加入二乙基二硫代氨基甲酸钠，调整溶液的pH在7-10范围内，反应得到二乙基二硫 代氨基甲酸碲。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述强酸选自硫酸、硝酸和盐酸。3. 根据权利要求2所述的方法，其中所述强酸的浓度为96 %-98 %重量。4. 根据权利要求1所述的方法，其中所述碱溶液中的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸 钠。5. 根据权利要求4所述的方法，其中所述碱溶液的浓度为6 % -8 %重量。6. 根据权利要求1所述的方法，其中步骤b和步骤c的温度为40~70°C。7. 根据权利要求1所述的方法，其中所述加入强酸是滴加强酸，所述加入碱溶液是滴加 碱溶液。8. 根据权利要求1所述的方法，其中步骤d得到含有可溶性碲酸盐的溶液。9. 根据权利要求8所述的方法，其中步骤e中，将步骤d得到的含有可溶性碲酸盐的溶液 通过滴加的方式加入含有二乙基二硫代氨基甲酸钠的溶液中。10. 根据权利要求1所述的方法，其中所述步骤e的反应温度为20-40°C。
【专利摘要】本文提供了一种用作超速促进剂的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，包括a.粉碎金属碲得到平均直径为小于30微米碲粉；b.加入强酸，充分反应；c.加入碱溶液；d.控制pH在10-14，搅拌下持续反应0.5-3小时；e.加入二乙基二硫代氨基甲酸钠，调整溶液的pH在7-10范围内，反应得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。
【IPC分类】C08L23/08, C07C333/16, C08K5/39, C08L23/16, C08L91/06
【公开号】CN105669508
【申请号】CN201610122039
【发明人】连千荣, 赵奕玲
【申请人】宁波硫华聚合物有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年11月5日