专利名称：剥离膜用硅氧烷组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及剥离膜用硅氧烷组合物，具体而言，涉及能够形成与各种薄膜基材的密合性优良的固化膜的剥离膜用硅氧烷组合物。
背景技术：
一般在层压纸、塑料薄膜等各种基材表面上设置层，使该基材可以被剥离。作为形成这种剥离性层的材料，使用硅氧烷组合物，例如已知含有下述物质的硅氧烷组合物含烯基聚有机硅氧烷、聚有机氢硅氧烷和铂类化合物(专利文献1、2)。
该硅氧烷组合物由于固化性优良，且适用期也长而被广泛使用。但是也存在下述问题根据基材的不同，该组合物的固化膜与基材的密合性并不充分，可以涂布的基材受到限制，或者必须进行基材的前处理等。
近年来，作为基材，品质均匀稳定、平滑性高、并可进行薄膜化的塑料薄膜的利用增多，对于提高这些塑料与硅氧烷固化被膜之间的密合性的要求日益强烈。
为了提高密合性进行了各种尝试。首先有在硅氧烷组合物中配合有机类树脂或硅烷偶联剂等与塑料的密合性比硅氧烷树脂好的材料的方法。但是，用该方法获得的被膜的剥离性有降低的倾向。另外，还已知通过使硅氧烷树脂的基本聚合单元结构中具有含有RSiO3/2单元的支链结构来提高密合性的方法，但密合性并不充分(专利文献3～6)。为了降低剥离性能的速度依赖性，已知有并用溶剂型硅氧烷组合物和无溶剂型硅氧烷组合物的方法，但在密合性方面并未超越溶剂型硅氧烷组合物(参照专利文献7、8)。另外，还已知含有键合了特定结构烃基的硅氧烷化学物的、具有优良提高密合性效果的添加剂(专利文献9、10)。该密合性提高剂虽然对于特定用途可获得良好的效果，但仍然不能获得用于剥离膜的满意效果。另外本发明人发现，通过在剥离纸用硅氧烷组合物中配合1分子中具有2个或以上含有碳-碳双键的多环烷基的硅氧烷类化合物，可以获得与基材的密合性优良的固化被膜(专利文献11)。
特公昭49-26798号公报[专利文献2]特开昭62-86061号公报[专利文献3]特开昭63-251465号公报[专利文献4]特公平3-19267号公报[专利文献5]特开平9-78032号公报[专利文献6]特开平11-193366号公报[专利文献7]特开2000-169794号公报[专利文献8]特开2000-177058号公报[专利文献9]特开2000-265062号公报[专利文献10]特开2005-2142号公报[专利文献11]特开2005-015666号公报发明内容如上所述，迄今为止，虽然已经提出了不影响硅氧烷被膜的剥离性而改良密合性的方法，但有进一步改良的必要。因此本发明的目的在于提供一种可形成与塑料薄膜的密合性进一步改良了的剥离性层的硅氧烷组合物。
本发明人进行了深入研究，结果发现，通过对剥离纸用硅氧烷组合物配合具有特定结构的化合物和异氰脲酸酯衍生物，可达到上述目的。
即，本发明为一种硅氧烷组合物，其为以聚有机硅氧烷为主成分的剥离膜用硅氧烷组合物，其特征在于，相对于上述(A)聚有机硅氧烷100质量份，含有(B)二苯基烷烃衍生物与具有至少一个有机氧基(オルガノオキシ)的聚有机硅氧烷衍生物的加成物0.3～3质量份；和(C)0.1～2质量份异氰脲酸酯，所述异氰脲酸酯的与氮原子键合的取代基的至少一个具有环氧基或三烷氧基甲硅烷基。
由上述本发明的组合物得到的固化被膜具有聚有机硅氧烷被膜的剥离特性的同时，与基材的密合性比聚有机硅氧烷被膜显著优异。
具体实施例方式
在本发明中，(B)二苯基烷烃衍生物与具有至少一个有机氧基的聚有机硅氧烷衍生物的加成物(以下称为“加成物”)，由于具有极性不同的有机硅氧烷部分和芳香族部分，因此提高了硅氧烷组合物与薄膜的密合力。该加成物的制备方法无特别限定，例如可通过下述方法制得使至少在1个苯基上具有不饱和取代基的二苯基烷烃衍生物与具有SiH基或巯基等活泼氢的硅化合物进行加成反应。作为该含有双键的烃取代基，可举出例如乙烯基(CH2＝CH-)。乙烯基与SiH基或SH基反应，形成-CH2-CH2-Si或-CH2-CH2-S表示的键结构。
优选(B)加成物含有下述通式(I)或(II)表示的化合物，也可以是它们的混合物。式中A为式(i)或(ii)表示的基团。
在此，R4互相独立，为氢原子或甲基。R5为选自羟基和甲基中的基团，a为0～2，当a为2时，R5可以为羟基和甲基。R6为碳原子数1～10的可被取代的一价烃基，R7为碳原子数1～8的可被取代的一价烃基。R6、R7可以相同，例如为甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基等烷基；环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、己烯基等烯基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、苯乙基等芳烷基；或者这些基团氢原子的一部分被氯、氟、溴等卤原子等取代得到的基团，例如三氟丙基等。R6优选为甲基。R7优选为烷基和烷氧基烷基，工业上最优选甲基。b为1～3的整数，c为0或1，但b+c为2或3，x为1～8的整数。
式(ii)中，c为1时，该巯基也包含正在反应的、例如键合在与已经反应的巯基残基键合的二苯基烷烃分子不同的二苯基烷烃分子上的巯基。
作为上式(I)或(II)的化合物，可举出下述化合物。
(B)加成物也可以为2种或以上的混合物。相对于100重量份(A)聚有机硅氧烷，配合量为0.3～3重量份，优选为0.5～2重量份。配合量小于上述下限值则得不到足够的密合性，而即使超过上述上限值进行配合，也得不到与配合量成比例的密合性提高。
本发明的(C)异氰脲酸酯是与(B)加成物一同配合于组合物、用于提高所形成的固化被膜的密合性的物质。只使用(B)加成物时其密合性提高效果因基材种类或使用条件的不同而不同，但通过并用(C)异氰脲酸酯，可以更稳定地获得高的密合性。即，并不限定本发明的要点，但可获得高密合性的机理推测如下。(B)加成物的二苯基烷烃部分与薄膜基材相互作用，烷氧基甲硅烷基与硅氧烷被膜发生化学键合。据此，薄膜基材与硅氧烷层紧密结合。(C)异氰脲酸酯中，异氰脲酸酯基主要与薄膜基材发生化学键合，环氧基或烷氧基甲硅烷基主要与硅氧烷层键合，从而使两层密合。仅通过环氧基和/或烷氧基也可得到某种程度的密合性提高效果，但没有异氰脲酸酯那样的效果。另一方面，仅凭异氰脲酸酯基，与硅氧烷层的相溶性低，而且可起催化剂毒物的作用。这样，通过并用具有分别与薄膜基材和硅氧烷被膜相互作用的不同部位的(B)和(C)，可大大提高密合性效果，同时，无论薄膜的种类或表面处理状态如何均可获得稳定的效果。
(C)异氰脲酸酯衍生物为异氰脲酸氮原子上的氢被取代的异氰脲酸酯，至少1个该取代基含有环氧基或三烷氧基甲硅烷基。优选使用下式(7)表示的化合物。
式中，至少一个T为下式(iii)表示的有机基团，(R1O)3Si-R2-(iii)[式(iii)中，R1为碳原子数1～8的烷基，R2为碳原子数2～5的亚烷基]或下式(iv)表示的有机基团，Q-R3- (iv)[式(iv)中，Q为环氧基，R3为碳原子数1～3的亚烷基]其他的T互相独立的为碳原子数为1～8的烷基、芳基、芳烷基或单官能性烯基。
碳原子数为1～8的烷基可以为直链状或支链状，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、辛基等。作为芳基、芳烷基可举出例如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基等。作为单官能性烯基可举出直链状或支链状的碳原子数2～5的基团、同时具有1个碳-碳双键的烯基，例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基等。其中优选烯丙基。
式(iii)中的R1为碳原子数为1～8的烷基，可为如上列举的基团。优选为甲基、乙基，最优选为甲基。另外，作为R2，可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基等，其中优选亚丙基。作为式(iii)表示的有机基团，可举出例如三甲氧基甲硅烷基乙基、三甲氧基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅烷基乙基、三乙氧基甲硅烷基丙基等。优选为三甲氧基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅烷基丙基。
作为式(iv)表示的有机基团中的R3的例子，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基等。作为式(iv)的有机基团，可举出2，3-环氧丙基、3，4-环氧丁基、4，5-环氧戊基等。其中优选2，3-环氧丙基。
式(7)表示的异氰脲酸酯可通过使用例如膦、碱金属的醇盐、或有机锡盐这样的碱性催化剂将下式(9)表示的有机异氰酸酯环化而得到。
T-NCO(9)(T的定义如上所述)其中，具有Q-R3-基的异氰脲酸酯可通过例如过甲酸、过乙酸这样的过酸将下式(10)表示的、被脂肪族不饱和基团K取代的异氰脲酸酯的、基团K中的碳-碳双键氧化而得到。
式中，K表示单官能性烯基，可以为作为T所述的单官能烯基。L可与K相同，或表示选自单官能烯基以外的T的基团。
具有式(iii)的基团、(R1O)3Si-R2-的异氰脲酸酯可如下制得使下述通式(11)表示的有机硅化合物与上式(10)表示的异氰脲酸酯在铂催化剂存在下反应。
(R1O)3Si-R2-H (11)(式中，R1、R2与上述相同)(C)异氰脲酸酯，可在反应结束后分离目标物质，也可以使用只除去了未反应物、副产物和催化剂的反应混合物。
作为(C)异氰脲酸酯，可例举下述结构式表示的化合物。下式中，Ph表示苯基。也可以使用这些化合物的混合物。
相对于100重量份(A)聚有机硅氧烷，(C)的配合量在0.1～2重量份的范围，优选在0.2～1重量份的范围。配合量小于上述下限值时，对硅氧烷被膜的密合力提高不充分，另一方面，如超过上述上限值，则有时妨碍(A)聚有机硅氧烷的固化性。
上述(B)和(C)可配合于以(A)聚有机硅氧烷为主成分的公知的任意剥离薄膜用硅氧烷组合物中。该公知的硅氧烷组合物中，有通过加成反应固化的类型、和通过缩合反应固化的类型的2种类型。
对于通过加成反应固化的硅氧烷组合物，(A)聚有机硅氧烷为(A1)1分子中具有至少2个烯基的聚有机硅氧烷，用下式(1)表示。
式中，R12为烯基，R11为不具有不饱和键的一价烃基，X1为下述结构式表示的基团。
a1、b1、c1、d1、e1选自使聚有机硅氧烷25℃下的粘度为0.1Pa·s或以上，25℃下在30％甲苯溶液中的粘度为70Pa·s或以下的正数，b1、c1、d1、e1可以为0。α和β为0或1～3的整数。
R11为不含脂肪族不饱和键的一价烃基，优选为碳原子数1～20、更优选为1～8的基团。例如选自下述的有机基团甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数1～12的烷基；环己基等碳原子数4～20的环烷基；苯基、甲苯基等碳原子数6～20的芳基；键合于这些基团的碳原子上的氢原子的一部分或全部被卤原子、氰基等取代的氯甲基、三氟丙基、氰基乙基等基团；甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧乙氧基等碳原子数1～12的烷氧基；以及碳原子数2～20的环氧基等。从得到的固化被膜的特性考虑，优选(A1)聚有机硅氧烷整体所含的R11的至少80％为甲基。
R12优选为乙烯基、烯丙基、丁烯基等碳原子数2～6的烯基，工业上优选乙烯基。
(A1)聚有机硅氧烷1分子中所具有的烯基为2个或以上，优选相对于每100g(A1)聚有机硅氧烷的含量为0.001～0.1摩尔的量。选择式(1)和取代基X1中的a1、b1、c1、d1、e1，使1分子所具有的烯基数c1+b1×(1+e1+β)+2α在2～1,500的范围。
(A1)聚有机硅氧烷的主链结构可以为直链，也可以含有b1不为0时的支链结构。
作为与上述(A1)聚有机硅氧烷加成反应的化合物，使用(D1)1分子中具有至少3个在硅原子上直接键合的氢原子(SiH)的聚有机氢硅氧烷。(D1)用下述组成式(12)表示。
R11fHgSiO(4-f-g)/2(12)(式中，R11的意义同上，f满足0≤f≤3，g满足0＜g≤3，优选0.2≤g≤1，其中，f+g满足1≤f+g≤3)(D1)的分子结构可以为直链状、支链状或环状的任意一种。粘度在数mPa·s～数万mPa·s的范围即可。作为(D1)聚有机氢硅氧烷的例子，可举出下述聚有机硅氧烷。
在上式中，Y为下式表示的基团， Z为下式表示的基团， 另外，在上述结构式和组成式中，h～w为下述范围的整数。h、l、n为3～500；m、p、s为1～500；i、j、k、o、q、r、t、u、v、w为0～500。
上述(D1)聚有机氢硅氧烷以所含的SiH基摩尔数相当于(A1)中所含烯基总摩尔数的1～5倍的量进行使用。(D1)中所含的SiH基摩尔数小于上述下限时，固化性不充分，而即使超过上述上限进行配合，固化性也不会明显增加，不仅如此，有时剥离性还会降低。对于典型的(D1)聚有机氢硅氧烷，上述范围的量为相对于100质量份(A1)聚有机硅氧烷为0.1～20质量份。
作为(A1)聚有机硅氧烷与(D1)聚有机氢硅氧烷的加成反应时的催化剂(E1)，可使用目前公知的所有催化剂。可列举例如铂黑、氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-醇配位化合物、铑、铑-烯烃络合物等。通常相对于(A1)、(B)、(C)及(D1)的总重量，以铂或铑的量计，配合5～1000ppm(质量比)上述(E1)催化剂即可形成充分的固化被膜，但可根据各成分的反应性或所期望的固化速度适当的进行增减。
为了提高本发明的组合物的处理浴稳定性和对各种基材的涂布性、调整涂布量及粘度，还可以含有(F)有机溶剂。可使用例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基甲酮、己烷等。
本发明的组合物可通过均一混合上述(A1)、(B)、(C)、(D1)、(E1)、以及根据需要混合的(F)的各种成分容易地制得，为了确保充分的适用期，(E1)催化剂优选在涂布前添加混合。另外，使用(F)有机溶剂时，将(A1)均一溶解在(F)中后，混合其他成分是有利的。
本发明的组合物中可根据需要配合颜料、流平剂、浴镀寿命延长剂等添加剂。
使用本发明的组合物进行涂布时，可通过棒涂机、辊涂机、反向涂布机、凹版辊涂布机、气刀涂布机、以及在涂膜的涂布上具有高精度的胶版涂布机、多段式辊涂机等公知的涂布方法，涂布于塑料等基材上。
本发明的组合物在基材上的涂布量因基材材料的种类而异，固体成分的量优选在0.05～5g/m2的范围。通过将用上述各种方法涂布了本发明的组合物的基材在80～150℃下加热60～5秒，可在基材表面形成固化被膜，从而得到剥离膜。
以下对通过缩合反应而固化的类型的硅氧烷组合物进行说明。对于该组合物，(A)聚有机硅氧烷为(A2)1分子中含有至少2个羟基，具有下述通式(2)表示的结构的聚有机硅氧烷。
式中，R13为羟基，R14为与上述R11相同的一价烃基，可以含有脂肪族不饱和键。X2为下式表示的基团。
a2、b2、c2、d2、e2选自使聚有机硅氧烷25℃下的粘度为0.1Pa·s或以上，在30％甲苯溶液中25℃下的粘度为70Pa·s或以下的正数，b2、c2、d2、e2可以为0。γ和δ为0或1的整数。
在上式中，作为R14，除了上述R11所述的基团之外，还可举出乙烯基、烯丙基、丙烯基等碳原子数2～6的烯基。与上述R11相同，(A2)聚有机硅氧烷整体所含的R14的至少80％为甲基的情况从特性方面考虑为优选。
(A2)聚有机硅氧烷1分子中所具有的羟基为2个或以上，优选相对于每100g(A2)的含量为0.0001～0.1摩尔。羟基量如小于上述下限值，则固化性降低，如超过上述上限值则发生适用期缩短、处理困难的情况。选择式(2)及取代基X2中的a2、b2、c2、d2、e2，使1分子所具有的羟基数c2+b2×(e2+δ)+2γ在2～150的范围。
(A2)聚有机硅氧烷的25℃下的粘度范围为0.1Pa·s或以上，在30质量％甲苯溶液中的粘度为70Pa·s或以下。粘度如小于上述下限值，则组合物的涂布困难，超过上述上限值则操作性降低。选择式(2)和取代基X2中的a2、b2、c2、d2、e2，使聚合度a2+c2+b2×(d2+e2+1)+2在50～20,000的范围。
(A2)聚有机硅氧烷的主链结构可以为直链，也可含有b2不为0时的支链结构。
使(A2)聚有机硅氧烷与(D2)1分子中具有至少3个SiH或水解性基团的聚有机硅氧烷进行缩合反应。为具有SiH的聚有机硅氧烷时，可使用与上述(D1)相同的物质。(D2)以使所含的SiH基团或水解性基团的摩尔数相对于(A2)中所含的羟基的摩尔数为5～200倍的量使用。在典型的聚有机硅氧烷的情况下，相对于(A2)100质量份，该量在0.1～30质量份的范围。当(D2)所含的SiH基等的摩尔数小于上述下限值时，羟基和SiH等的化学反应产生的交键量不充分，有剥离性降低的倾向。另一方面，即使超过上述上限值进行配合，也未见剥离性提高效果的显著增加，反而有减少组合物适用期的倾向。
另外，作为(D2)具有水解性基团的聚有机硅氧烷，可使用以下化学式表示的化合物。
R11fWgSiO(4-f-g)/2(式中，R11与上述R11相同，W表示水解性基团，f满足0≤f≤3，g满足0＜g≤3，f+g满足1≤f+g＜3)(D2)的分子结构可为直链状、支链状或环状的任何一种。粘度在数mPa·s～数万mPa·s的范围即可。
作为水解性基团W，可举出具有与硅直接键合的甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧乙氧基、异丙氧基等烷氧基；乙酰氧基等酰氧基；乙基氨基等氨基；酰胺基；乙基甲基丁肟等肟基；氯、溴等卤原子的基团。可使用例如下述聚有机硅氧烷。
上式中W表示CH3COO-、CH3(C2H5)C＝NO-、(C2H5)2N-、CH3CO(C2H5)N-、CH2＝(CH3)CO-等水解性基团，x、y、z为0～500范围的整数。
(D2)具有水解性基团的聚有机硅氧烷也以和上述具有SiH基团的聚有机硅氧烷同样的量进行使用。另外，也可使用一分子上具有水解性基团、和SiH基团二者的聚有机硅氧烷。
(A2)和(D2)反应时使用的(E2)缩合催化剂用于促进缩合反应使其交联，提高固化膜的剥离性和耐久性。作为上述(E2)缩合催化剂，可举出盐酸、磷酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、马来酸、三氟乙酸等酸类；氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠、氢氧化四乙铵等碱类；氯化铵、醋酸铵、氟化铵、碳酸钠等盐类；镁、铝、锌、铁、锆、铈、钛、锡等金属的有机酸盐、醇盐、螯合化合物等有机金属化合物。可列举例如二辛酸锌、四异丙醇钛、三丁醇铝、四乙酰基乙酸锆、二辛酸二辛基锡。
相对于(A2)、(B)、(C)和(D2)的总质量，以有效成分计，(E2)缩合催化剂通常配合0.1～5％(质量比)，可根据各成分的反应性或所期望的固化速度进行适当的增减。
对于缩合型硅氧烷组合物，其在可配合(F)有机溶剂和任意成分方面、制备方法、以及涂布方法上与上述加成型组合物相同。
实施例下面，用实施例和比较例对本发明进行具体说明，但本发明并不受下述实施例的限定。
将具有温度计、电磁搅拌器、回流冷凝管和氮气导入管的三颈圆底烧瓶用氮气置换后，加入下式(13)表示的烯丙醚化合物1摩尔、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷2摩尔、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)0.5g，将混合物加热至80℃，进行反应。反应过程中，通过气相色谱确认γ-巯基丙基三甲氧基硅烷峰消失后，加热5小时。然后，在160℃/20mmHg下蒸馏除去杂质，得到下式(14)表示的加成物1。
加成物1 [合成例2]除使用1摩尔上式(13)表示的烯丙醚化合物、和2摩尔三甲氧基硅烷以外，按照合成例1同样的方法，得到下式(15)表示的加成物2。
加成物2 实施例1均匀混合以下物质得到组合物
100质量份下式表示的聚有机硅氧烷(25℃下30％甲苯溶液中的粘度为10Pa·s，乙烯基含量为0.03摩尔/100g)作为(A1)、 2质量份合成例2得到的反应产物2作为(B)、1质量份以下结构的异氰脲酸酯作为(C)； 5质量份(含有相当于A1成分和B成分的烯基摩尔数2倍的SiH)下式表示的聚甲基氢硅氧烷(25℃下的粘度为25mPa·s，H含量＝1.5摩尔/100g)作为(D1)、 相对于(A1)、(B)、(C)、(D1)的总质量，以铂计为100ppm的铂-乙烯基硅氧烷络合物作为(E1)催化剂；以及2052质量份甲苯作为(F)成分。
实施例2均匀混合以下物质得到组合物100质量份下式表示的聚有机硅氧烷(25℃下30％甲苯溶液中的粘度为10Pa·s，硅烷醇基含量＝0.0005摩尔/100g)作为(A2)；
2质量份合成例1得到的加成物1作为(B)；1质量份与实施例1使用的相同的异氰脲酸酯作为(C)；1质量份(含有相当于A2成分的羟基摩尔数30倍的SiH)下式表示的聚甲基氢硅氧烷(25℃下的粘度为25mPa·s，H含量＝1.5摩尔/100g)作为(D2)； 5质量份二辛酸二辛基锡作为(E2)催化剂；以及2071质量份甲苯作为(F)。
比较例1除了不配合(B)和(C)以外，与实施例1同样操作配制组合物。
比较例2除了不配合(B)和(C)以外，与实施例2同样操作配制组合物。
比较例3除了不配合(B)，并添加3质量份(C)以外，与实施例1同样操作配制组合物。
比较例4除了不配合(C)，并添加3质量份(B)以外，与实施例1同样操作配制组合物。
评价方法根据下述方法评价组合物。结果示于表1。
1)固化性用刮棒涂布器将添加催化剂后经过10分钟的硅氧烷组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚38μm)上，使固体成分为0.5g/m2，用80℃的热风循环式干燥机加热处理规定时间，测定直至完全形成固化被膜的时间。如下进行是否完全固化的判定即为用手指蹭固化被膜表面，在被膜表面不出现发雾和脱落的时刻。
2)剥离力将添加催化剂后经过10分钟的硅氧烷组合物涂布在PET薄膜(38μm)上，使固体成分为0.5g/m2，用100℃的热风循环式干燥机加热处理30秒，形成固化被膜，制作评价用膜片(separator)。
将制成的膜片在25℃、50％RH的条件下放置1天后，在固化被膜表面涂布丙烯酸类溶剂型粘合剂(オリバインBPS-5127，东洋インキ制造(株)制)，在100℃下热处理3分钟。然后，在该粘合剂层上贴合PET薄膜(38μm)，用2kg的辊往复1次将该PET薄膜压合在粘合剂层上，在25℃下老化20小时后，将样品切成5cm宽，使用拉伸试验机以180°的角度、0.3m/分钟的剥离速度拉伸贴合的纸，测定剥离所需要的力(N)。
3)密合性将与2)同样制成的PET薄膜(38μm)基材膜片、和将基材换成双轴拉伸聚丙烯(OPP)薄膜(40μm)并按照与2)相同的方法制成的膜片在25℃、50％RH的条件下放置，用手指蹭固化被膜表面，研究到在被膜表面发现发雾和脱落的天数。
由表1可知，由本发明的组合物得到的固化膜具有显著优良的密合性。可知，该密合性并不能通过分别大量含有(B)加成物和(C)异氰脲酸酯而获得(比较例4和3)，(B)加成物和(C)异氰脲酸酯具有协同效果。
产业实用性本发明的组合物可以形成密合性优良的剥离性层，可应用于各种剥离膜。
权利要求
1.一种硅氧烷组合物，其为以聚有机硅氧烷为主成分的剥离膜用硅氧烷组合物，其特征在于，相对于100质量份上述(A)聚有机硅氧烷，含有(B)二苯基烷烃衍生物与具有至少一个有机氧基的聚有机硅氧烷衍生物的加成物0.3～3质量份；和(C)0.1～2质量份异氰脲酸酯，所述异氰脲酸酯的与氮原子键合的取代基中的至少一个具有环氧基或三烷氧基甲硅烷基。
2.权利要求1所述的硅氧烷组合物，其中，(A)聚有机硅氧烷为(A1)1分子中具有至少2个烯基的聚有机硅氧烷，上述硅氧烷组合物还含有(D1)1分子中至少具有3个SiH基的聚有机氢硅氧烷，其量为SiH基团的总摩尔数相当于(A1)中所含烯基总摩尔数的1～5倍，以及(E1)催化剂量的铂族金属类催化剂。
3.权利要求1所述的硅氧烷组合物，其中，(A)聚有机硅氧烷为(A2)1分子中具有至少2个羟基的聚有机硅氧烷，上述硅氧烷组合物还含有(D2)1分子中具有至少3个SiH基或水解性基团的聚有机硅氧烷，其量为SiH基团和水解性基团的总摩尔数相当于(A2)中所含羟基总摩尔数的5～200倍，以及(E2)催化剂量的缩合催化剂。
4.权利要求1～3中任意一项所述的硅氧烷组合物，其特征在于，(B)加成物含有下式(I)或(II)表示的化合物， 式(I)和(II)中，R4互相独立地为氢原子或甲基，A互相独立地为式(i)或(ii)表示的基团，R5为选自羟基和甲基中的基团，a为0～2的整数，R6为碳原子数1～10的可被取代的一价烃基，R7为碳原子数1～8的可被取代的一价烃基，b为1～3的整数，c为0或1，但b+c为2或3，x为1～8的整数。
5.权利要求1～4中任意一项所述的硅氧烷组合物，其中(C)异氰脲酸酯用下式(7)表示， 式中，至少一个T为下式(iii)表示的基团，(R1O)3Si-R2-(iii)式(iii)中，R1为碳原子数1～8的烷基，R2为碳原子数2～5的亚烷基；或下式(iv)表示的基团，Q-R3-(iv)式(iv)中，Q为环氧基，R3为碳原子数1～3的亚烷基；其他的T互相独立，为碳原子数1～8的烷基、芳基、芳烷基或单官能性烯基。
全文摘要
本发明提供一种可形成对塑料薄膜的密合性改良了的剥离层的硅氧烷组合物。该硅氧烷组合物的特征在于，在以聚有机硅氧烷为主成分的剥离膜用硅氧烷组合物中，相对于100质量份上述(A)聚有机硅氧烷，含有下述物质0.3～3质量份(B)二苯基烷烃衍生物与具有至少一个有机氧基的聚有机硅氧烷衍生物的加成物；和0.1～2质量份(C)与氮原子键合的取代基中的至少一个具有环氧基或三烷氧基甲硅烷基的异氰脲酸酯。
文档编号C09D5/20GK1944538SQ20061010164
公开日2007年4月11日 申请日期2006年6月30日 优先权日2005年6月30日
发明者山本谦児, 中岛勉 申请人:信越化学工业株式会社